【正文】 重復實驗的不同可采用一對平行樣的相對相差、多對樣品的相對偏差和室內(nèi)再現(xiàn)偏差來表示。否則可能會出現(xiàn)由于實驗問題導致精密度不符合要求的現(xiàn)象。 （ 5）定量限 定量限是指樣品中所含的被測物質(zhì)可被進行定量的最小量或最低濃度。該指標對于判定結(jié)果是否準確還是非常重要的，如果超過線性范圍結(jié)果是否可靠就有待進一步研究了。此外，校準曲線也確定了方法的測定范圍。在完全相同的分析條件下，僅由于操作中的隨機誤差導致的斜率變化不應(yīng)超出一定的允許范圍，此范圍因分析方法的精度不同而異。 由于監(jiān)測點所處區(qū)域不同，因此溫濕度條件存在較大差異，為此推薦的方法必須根據(jù)監(jiān)測地的氣候條件進行驗證試驗，即使是同一地點的不同季節(jié)之間也應(yīng)對方法進行驗證試驗，以保證方法的可用性。當其中的條件有所改動時必須進行重新驗證，符合要求時方可使用。 (5)混合經(jīng)預處理的樣品，用四分法縮分，分成三份，一份測試用，一份需要時復查或確證用，一份作留樣備用。 食品塑料袋 18 ℃以下的 冰柜或冰箱冷凍室 蛋類 以全蛋作為分析對象時，磕碎蛋，除 玻璃廣口 5 ℃以下樣 品 類 別 制 樣 和 留 樣 盛裝容器 保存條件 去蛋殼，充分攪拌；蛋白蛋黃分別分析時，按烹調(diào)方法將其分開，分別攪勻。 冷藏室 醬油、醋、酒、飲料類 充分搖勻，稱取分析試樣后，其余部分留樣（ 100g）。 （ 2）檢測人員應(yīng)核對樣品及標識，按委托項目進行檢測。 經(jīng)上述處理后若內(nèi)壁仍不夠清潔，可用下述洗液洗滌。 （五）數(shù)據(jù)處理 定性確證與定量方法、方法的不確定度 數(shù)據(jù)處理與控制 （ 1） 檢測人員對檢測方法中的計算公式應(yīng)正確理解，保證檢測數(shù)據(jù)的計算和轉(zhuǎn)換不出差錯，計算結(jié)果應(yīng)進行自校和復核。 （ 2） 以下情況需要對測量不確定度進行評定，并在檢測報告中給出不確定度值： ① 檢測方法的要求； ② 測量不確定度與檢測結(jié)果的有效性或應(yīng)用領(lǐng)域有關(guān)； ③ 客戶提出要求； ④ 當測試結(jié)果處于規(guī)定指標臨界值附近時，測量不確定度對判斷結(jié) 果符合性會產(chǎn)生影響。 原理 樣品經(jīng)過消化后，消化液注入石墨管中原子化，在一定濃度范圍內(nèi)，產(chǎn)生的吸收值與鉛（或鎘、銅、鉻）含量成正比，與標準系列比較定量。 鉛標準儲備液： 準確 稱取 g 金屬鉛（ %），分次加入少量 硝酸溶液（ ） ，加熱溶解，總量不超過 37 mL，移入 1000 mL。 本規(guī)程的檢出限（ LOD）：鉛為 g/L，鎘為 g/L，銅為 g/L，鉻 g/L。 （ 7） 進行數(shù)據(jù)處理軟件投入使用前或修改后繼續(xù)使用前的測試驗證或檢查，確認滿足使用要求后方可運用。 清洗后的容器如不立即使用，應(yīng)貯入蒸餾水。 （四）玻璃儀器校準和洗滌 《實驗室玻璃儀器玻璃量器的容量校準和使用方法》請參見 GB/T1281091 玻璃量器清洗的推薦方法 先用機械方法除去量器上的污染物，如用毛刷刷，或用水搖動 (必要時可加入濾紙碎片 )。樣品制備應(yīng)在獨立區(qū)域進行，使用潔凈的制樣工具 。 食品塑料袋 18 ℃以下的 冰柜或冰箱冷凍室 腸衣類 去掉附鹽，瀝凈鹽鹵，將整條腸衣對切，一半部分留樣（ 100g），從另一半部分的腸衣中逐一剪取試樣并剪碎混勻供分析用 (50g)。 食品塑料袋、玻璃廣口瓶 常溫、通風良好 塊凍蝦仁類 將塊樣劃成四等份，在每一份的中央部位鉆孔取樣，取出的樣品四分法分成二份，一份 留樣（ 100g），另一份室溫解凍后棄去解凍水，用搗碎機搗碎混勻供分析用 (50g)。 (3)對于細長、扁平或組分含量在各部位有差異的樣品，應(yīng)間隔一定的距離取多份小塊進行縮分。如果出現(xiàn)恒定的、不可消除的 因素時可采取扣除空白值的方法。 不同的色譜柱、試劑批號和牌號之間存在著一定的差別，這些差別可能直接會影響到結(jié)果 的準確與否，因此當改變上述內(nèi)容時均需要進行驗證性實驗并形成相應(yīng)的報告。回歸方程如不經(jīng)檢驗和處理，就直接投入使用，必將對測定結(jié)果造成偏差。 凡應(yīng)用校準曲線的分析方法，都是在樣品測得信號值后，從校準曲線上查得其含量（或濃度）。線性范圍是指具有一定精度和準確度的被測物質(zhì)上限及下限量 (濃度 )之間的數(shù)值范圍。 光譜檢出限可以通過空白樣品或檢出限附近的樣品測定值的標準偏差以及檢出限界附近的標準曲線的斜率算出。 特別要注意的是實驗時要保證所用試樣的數(shù)量和均勻性。 （ 3）精密度 精密度是指從均勻樣品中抽取的試樣進行重復分析測定時，所得到的一系列測定數(shù)據(jù)彼此之 間的一致程度。 確證性試驗要求證明能與可能共存的物質(zhì)或結(jié)構(gòu)相似化合物區(qū)分，需確證含被分析物的試樣呈陽性，而不含被測成分的試樣為陰性，結(jié)構(gòu)相似或組分中的有關(guān)化合物也應(yīng)呈陰性。方法驗證就是根據(jù)檢測項目的要求，預先設(shè)置一定的驗證內(nèi)容，并通過設(shè)計合理的實驗來驗證所采用的分析方法能否符合檢測項目的要求。定期不定期對實驗室進行考核。對于無標準物質(zhì)的監(jiān)測項目采用加標回收進行質(zhì)量控制。每個實驗室室需要制定實驗室的質(zhì)控計劃。 （ 4）樣品應(yīng)放在干燥、陰涼環(huán)境，不與有干擾的物質(zhì)混放； （ 5）對用于檢測真菌毒素的樣品應(yīng)盡可能在干燥、低溫條件下運輸和存放。 （ 1）罐頭、瓶裝或其他小包裝食品應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品批號隨機取樣，同一批號取樣件數(shù)為 250g 以上的包裝不得少于 3件， 250g 以下包裝不少于 6 件。 樣品包裝、運輸、儲存 （ 1）每 個樣品應(yīng)包裝密封，避免樣品的交叉污染和水分蒸發(fā)，并使用合適的容器運輸樣品。如短期保存應(yīng)在 1～ 5℃條件下，需長期儲存的樣品應(yīng)低于 20℃冷凍條件下貯存。 （ 5）編制樣品編號，填寫抽樣記錄單。 （ 4）樣品應(yīng)放在干燥、陰涼環(huán)境，不與有毒有害物質(zhì)混放；檢測黃曲霉毒素的樣品應(yīng)放置 20℃以下低溫條件，以免因發(fā)生霉變而影響檢測結(jié)果。 （ 2）按糧食扦樣、分樣法采集所需樣品，每份樣品不少于 1kg。可配備專門的隔熱容器，放入致冷劑。 （ 4）樣品采集盡可能避開休漁期。并盡可能在樣品到達后的 24 小時內(nèi)勻好樣品。 樣品包裝、運輸、儲存 （ 1）采集的樣品應(yīng)放在清潔，對測定項目無干擾的隔熱容器中，如聚乙烯塑食品料袋（盒）。 畜禽類產(chǎn)品的采集、包裝、運輸及儲存條件 樣品采集 （ 1） 肉類樣品采集 : 大型畜禽 ( 牛、 羊等 )可在當?shù)赝涝讏?、超市、集貿(mào)市場選取 1 2 頭，在背、腿部分別隨機取其瘦肉和肥肉各 ，單獨分袋獨立包裝（肥肉根據(jù)需要采集）。 抽樣數(shù)量 按下表采集蔬菜水果數(shù)量 樣品分類 舉例 采集樣品類型 樣品數(shù)量 小個的新鮮蔬菜水果，通常25g/個 草莓類植物，扁豆豆，食用菌 整個、包裝樣品、 1kg 樣品包裝、運輸、儲存 （ 1）采集的樣品應(yīng)放在清潔，對測定項目無干擾的隔熱容器中 ，如聚乙烯塑食品料袋（盒）。 （四）具體樣 品的要求 新鮮易腐爛蔬菜水果的樣品采集、包裝、運輸及儲存條件 蔬菜水果的采集 （ 1）抽樣點一般選擇超市、集貿(mào)市場或批發(fā)市場，樣品可選包裝或散裝。定型包裝的加工產(chǎn)品為預防在檢測過程中樣品的混淆，也可以用標簽形式注明抽樣日期、地點、抽樣人員姓名等。 抽樣時應(yīng)采集感官檢查正常的樣品，生鮮樣品如 水果或蔬菜等應(yīng)外觀完好，不得有顯著碰傷、發(fā)霉或其他外表損害；加工樣品應(yīng)注意挑選無明顯凹痕、裂縫及其他外部損壞的產(chǎn)品。單個銷售包裝在 250 克以上的，每份樣品采集 34 個包裝；單個銷售包裝在 250 克以下的每份樣品采集 58個包裝。 抽樣人員要熟悉本地區(qū)食品化學污染物及有害因素監(jiān)測的抽樣方案，具有相應(yīng)的產(chǎn)品知識和技術(shù)水平；在抽樣前應(yīng)詳細了解被采集樣品的特性以及在樣品采集過程中哪些因素可能會影響監(jiān)測結(jié)果的真實性和準確性。這種抽樣可根據(jù)當?shù)亓闶酃芾聿块T提供的營業(yè)額具體數(shù)據(jù)抽取 市場上有代表性的樣品，或粗略的根據(jù)市場供應(yīng)量多少進行。 ① 每個省、直轄市、自治區(qū)抽取的監(jiān)測點必須涵蓋大、中、小城市和城鎮(zhèn)，監(jiān)測點的數(shù)目最少 5 個。抽樣計劃包括抽樣原則、抽樣時間，抽樣地點，人員分工，樣品種類、樣品數(shù)量、抽樣重量、樣品運輸、包裝、貯存及抽樣記錄等內(nèi)容，并需要及時在數(shù)據(jù)上報系統(tǒng)中進行上報。 省監(jiān)測點的工作內(nèi)容包括：制定省級年度食品化學污染物及有害因素監(jiān)測計劃和本監(jiān)測點的抽樣計劃、對本省各 監(jiān)測點進行技術(shù)培訓、 開展對市級監(jiān)測點監(jiān)測項目的分析質(zhì)量控制、 負責組織并承擔監(jiān)測樣品檢測工作、 審核本地區(qū)化學污染物及有害因素監(jiān)測數(shù)據(jù)并按時上報監(jiān)測數(shù)據(jù)、數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析及撰寫全省年度監(jiān)測總結(jié)報告等。 各省、自治區(qū)、直轄市監(jiān)測樣品的數(shù)量可在國家計劃的基礎(chǔ)上，根據(jù)監(jiān)測區(qū)域中的居民數(shù)量、食品消費量特點、抽樣區(qū)域地域特點以及以往監(jiān)測中反映出的問題進行適當?shù)卣{(diào)整。 已在國外導致健康危害并有證據(jù)表明可能在國內(nèi)存在的。納入監(jiān)測體系的監(jiān)測單位應(yīng)具備下列條件： 實驗室硬件條件必須能夠滿足開展化學污染物及有害因素監(jiān)測的需要：實驗室面積和儀器的配置應(yīng)能滿足監(jiān)測要求。上述因素將直接影響我國不同地區(qū)的食品污染狀況和當?shù)鼐用裎廴疚锏谋┞端健? （ 3）屬于保密范圍內(nèi)的資料應(yīng)規(guī)定范圍內(nèi)傳閱。設(shè)備未修復期間，應(yīng)在明顯位置加貼停用標識或移出實驗區(qū)域單獨放置。經(jīng)校準合格的儀器加貼合格標識，標明校準狀態(tài)及校準有效期。 儀器設(shè)備的配置和管理 實驗室根據(jù)承檢食品化學污染物及有害因素監(jiān)測樣品檢測項目的需要，按照采用檢測方法標準的要求，配備相適應(yīng)的檢測儀器設(shè)備和食品化學污染物及有害因素監(jiān)測樣品儲存設(shè)備。大部分化學試劑都具有一定的毒性，有的是易燃、易爆危險品，應(yīng)根據(jù)化學藥品的性質(zhì)及保管辦法妥善處置。 7） 配制和校正標準溶液應(yīng)由兩名專業(yè)人員進行。應(yīng)經(jīng)常檢查標準溶液和工作溶液的變化跡象，觀察有無變色、沉淀、分層等現(xiàn)象。 標準溶液的管理 （ 1）實驗室配制的標準溶液和工作溶液標簽應(yīng)規(guī)范統(tǒng)一，標準溶液的標簽要注明名稱、標記、濃度、介質(zhì)、配制日期、有效期限及配制人。 三、試劑和儀器設(shè)備管理 （一）食品化學污染物及有害因素監(jiān)測工作所需標準物質(zhì)和試劑的來源、存放、管理、維護和校正 標準物質(zhì)的使用和管理 標準物質(zhì)是實施量值溯源的重要實物標準，對其實施有效的控制和管理，以確保檢測結(jié)果的準確性和可追溯性。在本實驗室?guī)Ы汤蠋煹闹笇峦瓿蓪嶒炇蚁嚓P(guān)領(lǐng)域各項實驗操作環(huán)節(jié)，熟練掌握相關(guān)儀器的性能和使用方法，并掌握所用儀器設(shè)備的維護保養(yǎng)及簡單故障的處理方法。 （ 2）食品化學污染物及有害因素監(jiān)測的技術(shù)主管職責：全面負責食品化學污染物及有害因素監(jiān)測的技術(shù)工作（抽樣和實驗室）；組織制定食品化學污染物及有害因素監(jiān)測相關(guān)技術(shù)人員的培訓計劃，并組織對人員進行培訓和技術(shù)考核；掌握食品化學污染物及有害因素監(jiān)測工作的技術(shù)現(xiàn)狀；負責確保食品化學污染物及有害因素監(jiān)測的技術(shù)工作遵循委托方的規(guī)定及國家相關(guān)標準方法的要求。 食品中化學污染物及有害因素 監(jiān)測工作手冊 化學污染物及有害因素監(jiān)測手冊編寫工作組 2020年 12 月 目 錄 前言 ……………………………………………………………………… 1 第一部分 化學污染物及有害因素監(jiān)測 工作管理程序 ……………… 2 第二部分 全國食品 化學污染物及有害因素監(jiān)測 計劃 ……………… 9 第三部分 檢測方法標準操作程序（ SOPs） ……………… … ……… 24 第四部分 實驗室分析方法的質(zhì)量控制操作程序 …………………… 281 第五部分 全國化學污染物及有害因素監(jiān)測 數(shù)據(jù)上報系統(tǒng) ………… 289 前 言 本工作手冊 是根據(jù) 2020 年全國化學污染物及有害因素監(jiān)測計劃的要求，在原全國食品 污染物監(jiān)測 網(wǎng)工作手冊的基礎(chǔ)上修訂而成的，適用于 2020年全國化學污染物及有害因素監(jiān)測工作的需要。 化學污染物及有害因素監(jiān)測項目主管、技術(shù)主管（抽樣和實驗室）、工作人員職責 （ 1）食品化學污染物及有害因素監(jiān)測的項目主管職責：全面負責食品化學污染物及有害因素監(jiān)測各項工作；根據(jù)國家年度監(jiān)測計劃組織制定本單位 食品化學污染物及有害因素年度監(jiān)測計劃及組織配置其所需資源，組織制定經(jīng)費的預決算，并指揮計劃的貫徹實施、定期檢查、總結(jié)和報告工作。 培訓內(nèi)容與要求 （ 1）實驗基本技能培訓 從事實驗室工作二年以下的實驗技術(shù)人員應(yīng)首 先完成基本技能培訓。 特殊項目的培訓效果采 用實踐考試的方式評價。對不穩(wěn)定、易分解的標準物質(zhì)必須格外關(guān)注其存放條件的變化，防止其性能發(fā)生變化。遇光易分解或化學性質(zhì)不穩(wěn)定的標準溶液應(yīng)使用棕色瓶在適宜的溫度下儲存。 6） 標準物質(zhì)超過有效期，或發(fā)現(xiàn)有異常、變質(zhì)等情況時，應(yīng)停止使用，并做好標識，等待處理。 實驗室除日常使用外，還需要儲存一定量的化學試劑。實驗室存放易燃、易爆品的防爆設(shè)施和安全措施應(yīng)符合公安消防有關(guān)規(guī)定的要求。 （ 5）根據(jù)儀器的性能情況 , 加貼儀器狀態(tài)標志。如有疑問，應(yīng)對相關(guān)樣品重新檢測。 （ 2）保管場所應(yīng)配備防盜、防火、防潮設(shè)施，維護適當?shù)馁A存環(huán)境，保證記錄的安全貯存，防止檔案資料不正常