【正文】 重復(fù)實(shí)驗(yàn)的不同可采用一對平行樣的相對相差、多對樣品的相對偏差和室內(nèi)再現(xiàn)偏差來表示。否則可能會(huì)出現(xiàn)由于實(shí)驗(yàn)問題導(dǎo)致精密度不符合要求的現(xiàn)象。 （ 5）定量限 定量限是指樣品中所含的被測物質(zhì)可被進(jìn)行定量的最小量或最低濃度。該指標(biāo)對于判定結(jié)果是否準(zhǔn)確還是非常重要的，如果超過線性范圍結(jié)果是否可靠就有待進(jìn)一步研究了。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方法的測定范圍。在完全相同的分析條件下，僅由于操作中的隨機(jī)誤差導(dǎo)致的斜率變化不應(yīng)超出一定的允許范圍，此范圍因分析方法的精度不同而異。 由于監(jiān)測點(diǎn)所處區(qū)域不同，因此溫濕度條件存在較大差異，為此推薦的方法必須根據(jù)監(jiān)測地的氣候條件進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)，即使是同一地點(diǎn)的不同季節(jié)之間也應(yīng)對方法進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)，以保證方法的可用性。當(dāng)其中的條件有所改動(dòng)時(shí)必須進(jìn)行重新驗(yàn)證，符合要求時(shí)方可使用。 (5)混合經(jīng)預(yù)處理的樣品，用四分法縮分，分成三份，一份測試用，一份需要時(shí)復(fù)查或確證用，一份作留樣備用。 食品塑料袋 18 ℃以下的 冰柜或冰箱冷凍室 蛋類 以全蛋作為分析對象時(shí)，磕碎蛋，除 玻璃廣口 5 ℃以下樣 品 類 別 制 樣 和 留 樣 盛裝容器 保存條件 去蛋殼，充分?jǐn)嚢瑁坏鞍椎包S分別分析時(shí)，按烹調(diào)方法將其分開，分別攪勻。 冷藏室 醬油、醋、酒、飲料類 充分搖勻，稱取分析試樣后，其余部分留樣（ 100g）。 （ 2）檢測人員應(yīng)核對樣品及標(biāo)識，按委托項(xiàng)目進(jìn)行檢測。 經(jīng)上述處理后若內(nèi)壁仍不夠清潔，可用下述洗液洗滌。 （五）數(shù)據(jù)處理 定性確證與定量方法、方法的不確定度 數(shù)據(jù)處理與控制 （ 1） 檢測人員對檢測方法中的計(jì)算公式應(yīng)正確理解，保證檢測數(shù)據(jù)的計(jì)算和轉(zhuǎn)換不出差錯(cuò)，計(jì)算結(jié)果應(yīng)進(jìn)行自校和復(fù)核。 （ 2） 以下情況需要對測量不確定度進(jìn)行評定，并在檢測報(bào)告中給出不確定度值： ① 檢測方法的要求； ② 測量不確定度與檢測結(jié)果的有效性或應(yīng)用領(lǐng)域有關(guān)； ③ 客戶提出要求； ④ 當(dāng)測試結(jié)果處于規(guī)定指標(biāo)臨界值附近時(shí)，測量不確定度對判斷結(jié) 果符合性會(huì)產(chǎn)生影響。 原理 樣品經(jīng)過消化后，消化液注入石墨管中原子化，在一定濃度范圍內(nèi)，產(chǎn)生的吸收值與鉛（或鎘、銅、鉻）含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。 鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液： 準(zhǔn)確 稱取 g 金屬鉛（ %），分次加入少量 硝酸溶液（ ） ，加熱溶解，總量不超過 37 mL，移入 1000 mL。 本規(guī)程的檢出限（ LOD）：鉛為 g/L，鎘為 g/L，銅為 g/L，鉻 g/L。 （ 7） 進(jìn)行數(shù)據(jù)處理軟件投入使用前或修改后繼續(xù)使用前的測試驗(yàn)證或檢查，確認(rèn)滿足使用要求后方可運(yùn)用。 清洗后的容器如不立即使用，應(yīng)貯入蒸餾水。 （四）玻璃儀器校準(zhǔn)和洗滌 《實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器玻璃量器的容量校準(zhǔn)和使用方法》請參見 GB/T1281091 玻璃量器清洗的推薦方法 先用機(jī)械方法除去量器上的污染物，如用毛刷刷，或用水搖動(dòng) (必要時(shí)可加入濾紙碎片 )。樣品制備應(yīng)在獨(dú)立區(qū)域進(jìn)行，使用潔凈的制樣工具 。 食品塑料袋 18 ℃以下的 冰柜或冰箱冷凍室 腸衣類 去掉附鹽，瀝凈鹽鹵，將整條腸衣對切，一半部分留樣（ 100g），從另一半部分的腸衣中逐一剪取試樣并剪碎混勻供分析用 (50g)。 食品塑料袋、玻璃廣口瓶 常溫、通風(fēng)良好 塊凍蝦仁類 將塊樣劃成四等份，在每一份的中央部位鉆孔取樣，取出的樣品四分法分成二份，一份 留樣（ 100g），另一份室溫解凍后棄去解凍水，用搗碎機(jī)搗碎混勻供分析用 (50g)。 (3)對于細(xì)長、扁平或組分含量在各部位有差異的樣品，應(yīng)間隔一定的距離取多份小塊進(jìn)行縮分。如果出現(xiàn)恒定的、不可消除的 因素時(shí)可采取扣除空白值的方法。 不同的色譜柱、試劑批號和牌號之間存在著一定的差別，這些差別可能直接會(huì)影響到結(jié)果 的準(zhǔn)確與否，因此當(dāng)改變上述內(nèi)容時(shí)均需要進(jìn)行驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)并形成相應(yīng)的報(bào)告?；貧w方程如不經(jīng)檢驗(yàn)和處理，就直接投入使用，必將對測定結(jié)果造成偏差。 凡應(yīng)用校準(zhǔn)曲線的分析方法，都是在樣品測得信號值后，從校準(zhǔn)曲線上查得其含量（或濃度）。線性范圍是指具有一定精度和準(zhǔn)確度的被測物質(zhì)上限及下限量 (濃度 )之間的數(shù)值范圍。 光譜檢出限可以通過空白樣品或檢出限附近的樣品測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差以及檢出限界附近的標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率算出。 特別要注意的是實(shí)驗(yàn)時(shí)要保證所用試樣的數(shù)量和均勻性。 （ 3）精密度 精密度是指從均勻樣品中抽取的試樣進(jìn)行重復(fù)分析測定時(shí)，所得到的一系列測定數(shù)據(jù)彼此之 間的一致程度。 確證性試驗(yàn)要求證明能與可能共存的物質(zhì)或結(jié)構(gòu)相似化合物區(qū)分，需確證含被分析物的試樣呈陽性，而不含被測成分的試樣為陰性，結(jié)構(gòu)相似或組分中的有關(guān)化合物也應(yīng)呈陰性。方法驗(yàn)證就是根據(jù)檢測項(xiàng)目的要求，預(yù)先設(shè)置一定的驗(yàn)證內(nèi)容，并通過設(shè)計(jì)合理的實(shí)驗(yàn)來驗(yàn)證所采用的分析方法能否符合檢測項(xiàng)目的要求。定期不定期對實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行考核。對于無標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的監(jiān)測項(xiàng)目采用加標(biāo)回收進(jìn)行質(zhì)量控制。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室室需要制定實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)控計(jì)劃。 （ 4）樣品應(yīng)放在干燥、陰涼環(huán)境，不與有干擾的物質(zhì)混放； （ 5）對用于檢測真菌毒素的樣品應(yīng)盡可能在干燥、低溫條件下運(yùn)輸和存放。 （ 1）罐頭、瓶裝或其他小包裝食品應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品批號隨機(jī)取樣，同一批號取樣件數(shù)為 250g 以上的包裝不得少于 3件， 250g 以下包裝不少于 6 件。 樣品包裝、運(yùn)輸、儲(chǔ)存 （ 1）每 個(gè)樣品應(yīng)包裝密封，避免樣品的交叉污染和水分蒸發(fā)，并使用合適的容器運(yùn)輸樣品。如短期保存應(yīng)在 1～ 5℃條件下，需長期儲(chǔ)存的樣品應(yīng)低于 20℃冷凍條件下貯存。 （ 5）編制樣品編號，填寫抽樣記錄單。 （ 4）樣品應(yīng)放在干燥、陰涼環(huán)境，不與有毒有害物質(zhì)混放；檢測黃曲霉毒素的樣品應(yīng)放置 20℃以下低溫條件，以免因發(fā)生霉變而影響檢測結(jié)果。 （ 2）按糧食扦樣、分樣法采集所需樣品，每份樣品不少于 1kg?？膳鋫鋵ｉT的隔熱容器，放入致冷劑。 （ 4）樣品采集盡可能避開休漁期。并盡可能在樣品到達(dá)后的 24 小時(shí)內(nèi)勻好樣品。 樣品包裝、運(yùn)輸、儲(chǔ)存 （ 1）采集的樣品應(yīng)放在清潔，對測定項(xiàng)目無干擾的隔熱容器中，如聚乙烯塑食品料袋（盒）。 畜禽類產(chǎn)品的采集、包裝、運(yùn)輸及儲(chǔ)存條件 樣品采集 （ 1） 肉類樣品采集 : 大型畜禽 ( 牛、 羊等 )可在當(dāng)?shù)赝涝讏?、超市、集貿(mào)市場選取 1 2 頭，在背、腿部分別隨機(jī)取其瘦肉和肥肉各 ，單獨(dú)分袋獨(dú)立包裝（肥肉根據(jù)需要采集）。 抽樣數(shù)量 按下表采集蔬菜水果數(shù)量 樣品分類 舉例 采集樣品類型 樣品數(shù)量 小個(gè)的新鮮蔬菜水果，通常25g/個(gè) 草莓類植物，扁豆豆，食用菌 整個(gè)、包裝樣品、 1kg 樣品包裝、運(yùn)輸、儲(chǔ)存 （ 1）采集的樣品應(yīng)放在清潔，對測定項(xiàng)目無干擾的隔熱容器中 ，如聚乙烯塑食品料袋（盒）。 （四）具體樣 品的要求 新鮮易腐爛蔬菜水果的樣品采集、包裝、運(yùn)輸及儲(chǔ)存條件 蔬菜水果的采集 （ 1）抽樣點(diǎn)一般選擇超市、集貿(mào)市場或批發(fā)市場，樣品可選包裝或散裝。定型包裝的加工產(chǎn)品為預(yù)防在檢測過程中樣品的混淆，也可以用標(biāo)簽形式注明抽樣日期、地點(diǎn)、抽樣人員姓名等。 抽樣時(shí)應(yīng)采集感官檢查正常的樣品，生鮮樣品如 水果或蔬菜等應(yīng)外觀完好，不得有顯著碰傷、發(fā)霉或其他外表損害；加工樣品應(yīng)注意挑選無明顯凹痕、裂縫及其他外部損壞的產(chǎn)品。單個(gè)銷售包裝在 250 克以上的，每份樣品采集 34 個(gè)包裝；單個(gè)銷售包裝在 250 克以下的每份樣品采集 58個(gè)包裝。 抽樣人員要熟悉本地區(qū)食品化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測的抽樣方案，具有相應(yīng)的產(chǎn)品知識和技術(shù)水平；在抽樣前應(yīng)詳細(xì)了解被采集樣品的特性以及在樣品采集過程中哪些因素可能會(huì)影響監(jiān)測結(jié)果的真實(shí)性和準(zhǔn)確性。這種抽樣可根據(jù)當(dāng)?shù)亓闶酃芾聿块T提供的營業(yè)額具體數(shù)據(jù)抽取 市場上有代表性的樣品，或粗略的根據(jù)市場供應(yīng)量多少進(jìn)行。 ① 每個(gè)省、直轄市、自治區(qū)抽取的監(jiān)測點(diǎn)必須涵蓋大、中、小城市和城鎮(zhèn)，監(jiān)測點(diǎn)的數(shù)目最少 5 個(gè)。抽樣計(jì)劃包括抽樣原則、抽樣時(shí)間，抽樣地點(diǎn)，人員分工，樣品種類、樣品數(shù)量、抽樣重量、樣品運(yùn)輸、包裝、貯存及抽樣記錄等內(nèi)容，并需要及時(shí)在數(shù)據(jù)上報(bào)系統(tǒng)中進(jìn)行上報(bào)。 省監(jiān)測點(diǎn)的工作內(nèi)容包括：制定省級年度食品化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測計(jì)劃和本監(jiān)測點(diǎn)的抽樣計(jì)劃、對本省各 監(jiān)測點(diǎn)進(jìn)行技術(shù)培訓(xùn)、 開展對市級監(jiān)測點(diǎn)監(jiān)測項(xiàng)目的分析質(zhì)量控制、 負(fù)責(zé)組織并承擔(dān)監(jiān)測樣品檢測工作、 審核本地區(qū)化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測數(shù)據(jù)并按時(shí)上報(bào)監(jiān)測數(shù)據(jù)、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析及撰寫全省年度監(jiān)測總結(jié)報(bào)告等。 各省、自治區(qū)、直轄市監(jiān)測樣品的數(shù)量可在國家計(jì)劃的基礎(chǔ)上，根據(jù)監(jiān)測區(qū)域中的居民數(shù)量、食品消費(fèi)量特點(diǎn)、抽樣區(qū)域地域特點(diǎn)以及以往監(jiān)測中反映出的問題進(jìn)行適當(dāng)?shù)卣{(diào)整。 已在國外導(dǎo)致健康危害并有證據(jù)表明可能在國內(nèi)存在的。納入監(jiān)測體系的監(jiān)測單位應(yīng)具備下列條件： 實(shí)驗(yàn)室硬件條件必須能夠滿足開展化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測的需要：實(shí)驗(yàn)室面積和儀器的配置應(yīng)能滿足監(jiān)測要求。上述因素將直接影響我國不同地區(qū)的食品污染狀況和當(dāng)?shù)鼐用裎廴疚锏谋┞端健? （ 3）屬于保密范圍內(nèi)的資料應(yīng)規(guī)定范圍內(nèi)傳閱。設(shè)備未修復(fù)期間，應(yīng)在明顯位置加貼停用標(biāo)識或移出實(shí)驗(yàn)區(qū)域單獨(dú)放置。經(jīng)校準(zhǔn)合格的儀器加貼合格標(biāo)識，標(biāo)明校準(zhǔn)狀態(tài)及校準(zhǔn)有效期。 儀器設(shè)備的配置和管理 實(shí)驗(yàn)室根據(jù)承檢食品化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測樣品檢測項(xiàng)目的需要，按照采用檢測方法標(biāo)準(zhǔn)的要求，配備相適應(yīng)的檢測儀器設(shè)備和食品化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測樣品儲(chǔ)存設(shè)備。大部分化學(xué)試劑都具有一定的毒性，有的是易燃、易爆危險(xiǎn)品，應(yīng)根據(jù)化學(xué)藥品的性質(zhì)及保管辦法妥善處置。 7） 配制和校正標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)由兩名專業(yè)人員進(jìn)行。應(yīng)經(jīng)常檢查標(biāo)準(zhǔn)溶液和工作溶液的變化跡象，觀察有無變色、沉淀、分層等現(xiàn)象。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的管理 （ 1）實(shí)驗(yàn)室配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液和工作溶液標(biāo)簽應(yīng)規(guī)范統(tǒng)一，標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)簽要注明名稱、標(biāo)記、濃度、介質(zhì)、配制日期、有效期限及配制人。 三、試劑和儀器設(shè)備管理 （一）食品化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測工作所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和試劑的來源、存放、管理、維護(hù)和校正 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用和管理 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是實(shí)施量值溯源的重要實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)，對其實(shí)施有效的控制和管理，以確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和可追溯性。在本實(shí)驗(yàn)室?guī)Ы汤蠋煹闹笇?dǎo)下完成實(shí)驗(yàn)室相關(guān)領(lǐng)域各項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作環(huán)節(jié)，熟練掌握相關(guān)儀器的性能和使用方法，并掌握所用儀器設(shè)備的維護(hù)保養(yǎng)及簡單故障的處理方法。 （ 2）食品化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測的技術(shù)主管職責(zé)：全面負(fù)責(zé)食品化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測的技術(shù)工作（抽樣和實(shí)驗(yàn)室）；組織制定食品化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測相關(guān)技術(shù)人員的培訓(xùn)計(jì)劃，并組織對人員進(jìn)行培訓(xùn)和技術(shù)考核；掌握食品化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測工作的技術(shù)現(xiàn)狀；負(fù)責(zé)確保食品化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測的技術(shù)工作遵循委托方的規(guī)定及國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法的要求。 食品中化學(xué)污染物及有害因素 監(jiān)測工作手冊 化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測手冊編寫工作組 2020年 12 月 目 錄 前言 ……………………………………………………………………… 1 第一部分 化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測 工作管理程序 ……………… 2 第二部分 全國食品 化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測 計(jì)劃 ……………… 9 第三部分 檢測方法標(biāo)準(zhǔn)操作程序（ SOPs） ……………… … ……… 24 第四部分 實(shí)驗(yàn)室分析方法的質(zhì)量控制操作程序 …………………… 281 第五部分 全國化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測 數(shù)據(jù)上報(bào)系統(tǒng) ………… 289 前 言 本工作手冊 是根據(jù) 2020 年全國化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測計(jì)劃的要求，在原全國食品 污染物監(jiān)測 網(wǎng)工作手冊的基礎(chǔ)上修訂而成的，適用于 2020年全國化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測工作的需要。 化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測項(xiàng)目主管、技術(shù)主管（抽樣和實(shí)驗(yàn)室）、工作人員職責(zé) （ 1）食品化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測的項(xiàng)目主管職責(zé)：全面負(fù)責(zé)食品化學(xué)污染物及有害因素監(jiān)測各項(xiàng)工作；根據(jù)國家年度監(jiān)測計(jì)劃組織制定本單位 食品化學(xué)污染物及有害因素年度監(jiān)測計(jì)劃及組織配置其所需資源，組織制定經(jīng)費(fèi)的預(yù)決算，并指揮計(jì)劃的貫徹實(shí)施、定期檢查、總結(jié)和報(bào)告工作。 培訓(xùn)內(nèi)容與要求 （ 1）實(shí)驗(yàn)基本技能培訓(xùn) 從事實(shí)驗(yàn)室工作二年以下的實(shí)驗(yàn)技術(shù)人員應(yīng)首 先完成基本技能培訓(xùn)。 特殊項(xiàng)目的培訓(xùn)效果采 用實(shí)踐考試的方式評價(jià)。對不穩(wěn)定、易分解的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須格外關(guān)注其存放條件的變化，防止其性能發(fā)生變化。遇光易分解或化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)使用棕色瓶在適宜的溫度下儲(chǔ)存。 6） 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)超過有效期，或發(fā)現(xiàn)有異常、變質(zhì)等情況時(shí)，應(yīng)停止使用，并做好標(biāo)識，等待處理。 實(shí)驗(yàn)室除日常使用外，還需要儲(chǔ)存一定量的化學(xué)試劑。實(shí)驗(yàn)室存放易燃、易爆品的防爆設(shè)施和安全措施應(yīng)符合公安消防有關(guān)規(guī)定的要求。 （ 5）根據(jù)儀器的性能情況 , 加貼儀器狀態(tài)標(biāo)志。如有疑問，應(yīng)對相關(guān)樣品重新檢測。 （ 2）保管場所應(yīng)配備防盜、防火、防潮設(shè)施，維護(hù)適當(dāng)?shù)馁A存環(huán)境，保證記錄的安全貯存，防止檔案資料不正常