【正文】 第 三 區(qū)域， 410550 ℃ ，共失重 mg，在該溫度區(qū)間，交聯(lián)分子要發(fā)生炭化，其他元素燃燒放出大量的熱。當(dāng)反應(yīng)溫度為 85 ℃ ， n(F):n(U)= 時(shí)，隨體系 pH 值的提高 ， 容易產(chǎn)生凝膠，所以 pH 值一般控制在 ~ 比較合適，如表 。通常采用中低溫合成工藝。s 穩(wěn)定性 65 差 80 較差 95 較好 165 較好 175 較好 反應(yīng)過程中易成糊狀，且樹脂穩(wěn)定性差，易成膠泥狀。 表 PVA用量對脲醛樹脂膠性能的影響 由表 可知，隨著聚乙烯醇用量的增加，樹脂中游離甲醛含量降低，耐水性和穩(wěn)定性均有所提高，但當(dāng)其用量超過 % 時(shí)， UF 膠的性能無明顯提高，尤其當(dāng)聚乙烯醇用量超過 % 時(shí)，膠液的性能反而會(huì)下降。 甲醛與 尿素 總摩爾比對 UF 膠性能的影響 UF 膠是在尿素羥甲基 衍生物形成的基礎(chǔ)上經(jīng)縮聚而成，尿素的羥甲基衍生物即羥甲基與二羥甲基脲的形成及其數(shù)量對樹脂的性能影響很大，而它們的形成與數(shù)量與 F/U 比密切相關(guān)。 游離甲醛含量測定 準(zhǔn)確稱取 1 g試樣，精確到 g，用蒸餾水沖洗至三角燒瓶中，然后加入 20 ml mol/L鹽酸溶液，再加入 25 ml新配制的 15% 無水硫代硫酸鈉，加入 1% 酚酞指示劑 2 滴，以 mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到淡藍(lán)色為止。 （ 4）向外試筒套入固定套筒并用試筒固定螺釘予以擰緊，旋緊時(shí)必須注意試筒固定螺釘?shù)腻F端旋入外試筒上端的三角形槽內(nèi)。 熱重檢測 把不同 甲醛 /尿素 比例下的合成產(chǎn)物放入真空干燥箱中烘干 10 h，取出后晾干研細(xì)，分別利用日本島津設(shè)計(jì)所 DTG60 型熱重分析儀對脲醛樹脂進(jìn)行 TG 分析，測試樹脂材料受熱分解所產(chǎn)生的重量變化，分析其耐熱和耐高溫性能。工業(yè)生產(chǎn)的脲醛樹脂相對分子質(zhì)量為數(shù)百至數(shù)千。當(dāng)使用脲醛樹脂膠黏劑加工膠合板刨花板等時(shí)，是往膠中加入規(guī)定量的固化劑，例如氯化銨等使脲醛樹脂含有的羥甲基、酰胺基等活性基團(tuán)相互交聯(lián)，或與纖維素上的羥基交聯(lián)形成大分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)固化成一體。 目前， MUF 樹脂膠粘劑已得到廣泛應(yīng)用，既可用于室內(nèi)，也可用于室外 ， 但 MUF 樹脂的耐水性仍然不及酚醛樹脂，在某些室外場合應(yīng)用受到限制。且高比例的 F/U 能促使醚或乙醚與脲醛樹脂發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)是可逆的，能引發(fā)羥甲基脲的生成 ， 使耐水性降低。在用三聚氰胺改性脲醛樹酯時(shí) ， 三聚氰胺的用量非常重要。 90 年代末 ， 開發(fā)成功防潮和防水中密度纖維板 用三聚氰胺改性脲醛樹脂膠 (MUFD20)， 該類樹脂已在湖北山人造板公司推廣應(yīng)用 ， 產(chǎn)品用作強(qiáng)化地板基材。 (3) 在脲醛樹脂合成過程中加入少量的三聚氰胺 ， 熱壓前再加入適宜比例的三聚氰胺樹脂與其共混 ， 制得的刨花板具有優(yōu)良的耐水性。在酸性條件下 ， 二羥甲基脲和三聚氰胺之間的反應(yīng)進(jìn)行得很快 ， 而二羥甲基脲和六羥甲基三聚氰胺之間的反應(yīng)可以忽略 。 Kehre 指出 ， 三聚氰胺同其它改性劑相比 ,制得的刨花板具有較高的尺寸穩(wěn)定性和較低的厚度膨脹率 [22]。 三聚氰胺改性脲醛樹脂概述 固化后的脲醛樹脂結(jié)構(gòu)還存在著如羥基、氨基、亞氨基、羰基等親水基團(tuán)。 真空脫水抽提游離甲醛 樹脂反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)后，如果進(jìn)行脫水處理，可使樹脂中未參與反應(yīng)的部分游離甲醛隨著水分一起蒸發(fā)，排出體系，因而脫水樹脂游離甲醛含量相應(yīng)減少。采用多次加入尿素的方法 ， 改變甲醛和尿素的比率 ， 可以控制游離甲醛的含量和 樹脂性能 [12]。而脲醛樹脂膠中含有游離甲醛對人體有致癌性，使人易患白血病、哮喘病、咽炎等 [9]。 脲醛樹脂的發(fā)展現(xiàn)狀 脲醛樹脂膠 黏劑的優(yōu)缺點(diǎn) 脲醛（ UF）樹脂占人造板工業(yè)中所用合成樹脂膠總量的 65% ~75%，其原料豐富、價(jià)格低廉，對木質(zhì)纖維素有優(yōu)良的粘附力，具有優(yōu)良的內(nèi)聚強(qiáng)度，有一定的耐水膠合強(qiáng)度， 4 處理和應(yīng)用容易。遇強(qiáng)酸或強(qiáng)堿水溶液水解，胺基逐步被羥基取代，先生成三聚氰酸二酰胺，進(jìn)一步水 解生成三聚氰酸一酰胺，最后生成三聚氰酸。其主要工業(yè)用途是作為高聚物合成材料的原料，如作為尿素甲醛樹脂和三聚氰胺的原料，用作塑料、噴漆、粘合劑。 其特點(diǎn)是縮二脲含量低，無色、無味、無臭、易溶于水、易施用、顆粒均勻、飽滿圓潤、粉塵少，是目前固體氮肥含氮量最高的一種。因?yàn)樵谌四蛑泻羞@種物質(zhì)，所以取名尿素。 由于脲醛樹脂耐光性好，毒性小，膠粘劑固化后透明性高，膠縫無顏色，無污染，工藝性 能好，成本低廉，并具有優(yōu)良的膠接性能和較好的耐濕性，在木材膠接領(lǐng)域中的使用量不斷增加，現(xiàn)在仍是木材工業(yè)使用量最大的合成樹脂膠粘劑，是生產(chǎn)人造板的主要膠種，它既可用于膠接木材和非木質(zhì)材料，又可用于浸漬紙張做人造板表面的裝飾材料。 第 3章 結(jié)果與討論 .............................................................................................................. 14 甲醛與 尿素 的摩爾比對脲醛樹脂膠黏劑性能的影響 .............................................. 14 尿素的加入方式對 UF 膠性能的影響 ................................................................... 14 甲醛與 尿素 總摩爾比對 UF 膠性能的影響 ........................................................... 14 聚乙烯醇用量對脲醛樹脂膠性能的影響 .................................................................. 14 三聚氰胺用量對脲醛樹脂膠性能的影響 .................................................................. 15 溫度、 pH 值及反應(yīng)時(shí)間對脲醛樹脂膠性能的影響 ............................................... 16 反應(yīng)溫度的影響 ....................................................................................................... 16 pH 值的影響 ............................................................................................................. 17 譜圖分析 ...................................................................................................................... 17 紅外光譜分析 ........................................................................................................... 17 熱失重分析 ............................................................................................................... 18 結(jié)論 ..............................................................................................................錯(cuò)誤 !未定義書簽。 實(shí)驗(yàn)方法 ........................................................................................錯(cuò)誤 !未定義書簽。 Abstract ......................................................................................................錯(cuò)誤 !未定義書簽。 合成脲醛樹脂的反應(yīng)機(jī)理 .........................................................錯(cuò)誤 !未定義書簽。 粘度測定 .....................................................................................錯(cuò)誤 !未定義書簽。此后由于原料充足、價(jià)格低廉而被廣泛應(yīng)用于木材加工行業(yè)中。有 水解作用 。若迅速加熱將 脫氨 而三聚成六元環(huán)化合物三聚氰酸。除作追肥以外，還有其它多種用途，如調(diào)節(jié)花量，疏花疏果，水稻制種，防治蟲害，尿素鐵肥等 [1]。 三聚氰胺在一般情況下較穩(wěn)定，但在高溫下可能會(huì)分解放出氰化物。該樹脂硬度比脲醛樹脂高，不易燃，耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學(xué)腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機(jī)械強(qiáng)度，廣泛運(yùn)用于木材、塑料、涂料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫(yī)藥等行業(yè)[4]。我國工業(yè)生產(chǎn)中大多數(shù)采用的是傳統(tǒng)的弱堿 弱酸弱堿工藝，生產(chǎn)的脲醛樹脂穩(wěn)定性較好，膠接強(qiáng)度好 [6]，但游離甲醛含量難以控制，且能耗高。 降低游離甲醛含量的方法 降低 F/U物質(zhì)的量比 通過降低甲醛與尿素的摩爾比，可控制 游離甲醛含量，一般情況下，甲醛與尿素摩爾比越小，樹脂中游離甲醛含量也越小，但摩爾比降低是有限度的，摩爾比太低或尿素用量過多會(huì)導(dǎo)致膠結(jié)強(qiáng)度下降，樹脂貯存穩(wěn)定性差和固化時(shí)間延長等不良后果。 對脲醛樹脂進(jìn)行改性 對脲醛樹脂進(jìn)行改性，可以進(jìn)一步降低游離甲醛的含量。而反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間同樣對樹脂質(zhì)量產(chǎn)生影響，如反應(yīng)溫度過低或樹脂反應(yīng)時(shí)間不充 6 分，會(huì)有相當(dāng)部分的原料分子沒有加入反應(yīng)或反應(yīng)不完全，導(dǎo)致樹脂分子小或結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，從而使游離甲醛含量增加 [19]。 1965 年 Houwink[20] 和 Salomon 將脲醛樹脂膠粘劑、三聚氰胺樹脂膠粘劑、三聚氰胺尿素甲醛共縮合樹脂膠粘劑的耐沸水能力進(jìn)行比較后得出 [21]， 用三聚氰胺改性后的脲醛樹脂膠粘劑的耐水性接近三聚氰胺樹脂膠粘劑。 60 年代初 ， 柳川主要研究了三聚氰胺改性脲醛樹脂機(jī)理 ， 得出了以下結(jié)論 : (1) 用三聚氰胺改性脲醛樹脂 ， 可提高膠合板的剪切強(qiáng)度、降低吸水厚度膨脹率 ， 但是 ， 如果三聚氰胺用量過多 ， 剪切強(qiáng)度反而降低。但近年來 ，我國對用三聚氰胺改性脲醛樹脂的規(guī)律和 MUF 樹脂膠粘劑產(chǎn)品應(yīng)用開發(fā)方面作了不少工作。徐壽華 (1986 年 )和吳書泓 (1997 年 )對采用三聚氰胺 (和其它改性劑 )改性脲醛樹脂在中密度纖維板上的應(yīng)用效果作了初步實(shí)驗(yàn)研究 ， 結(jié)果中密度纖維板產(chǎn)品的耐水性和靜曲強(qiáng)度都得到改善 ， 而且游離甲醛釋放量降低。 另一種方法是共混 ， 即把三聚氰胺和尿素分別與甲醛反應(yīng)合成三聚氰胺甲醛樹脂和脲醛樹脂 ， 然后將 2 種樹脂混合。三聚氰胺能提高其耐水性原因有三：一是能與脲醛樹脂中的羥甲基脲反應(yīng)，使 OH 和 CONH 基團(tuán)減少；二是三聚氰胺的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，能有效地與脲醛樹脂交聯(lián)，形成三 維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，對一部分親水基團(tuán)（如CH2OH）起到了封閉作用；三是三聚氰胺具有弱堿性，能起到緩沖作用，抑制 pH 的降低，從而一定程度上防止和減緩酰胺基的