【正文】 :22:4318:22:43March 19, 2023 1意志堅強的人能把世界放在手中像泥塊一樣任意揉捏。 2023年 3月 下午 6時 22分 :22March 19, 2023 1少年十五二十時，步行奪得胡馬騎。 下午 6時 22分 43秒 下午 6時 22分 18:22: 沒有失敗，只有暫時停止成功！。 18:22:4318:22:4318:223/19/2023 6:22:43 PM 1以我獨沈久，愧君相見頻。但是 ,隨著鋼鐵材料的發(fā)展以及人們對鍍層耐蝕性有更高更苛刻的要求 ,利用傳統(tǒng)熱鍍鋅技術(shù)已不能得到符合要求的鍍層。 3)硅烷基封閉 硅烷可與表面層形成共價鍵 ,與表面結(jié)合牢固 ,其厚度可以很薄 ,不超過 10nm。 ? 封閉處理 目前研究和使用的無鉻鈍化和三價鉻鈍化與六價鉻鈍化相比 ,尚有不足之處。 b)氧化劑 使成膜速度加快 ,增加膜層厚度 ,常用的是氧 化劑 ,有硝酸鹽、高錳酸鹽、氯酸鹽、鉬酸鹽等。 用三價鉻鈍化成本低、工藝簡單、易維護 ,還能得到彩虹色、藍色和黑色等不同色彩的鈍化膜 ,并具有較好的耐蝕性 ,目前已應(yīng)用于生產(chǎn) ,國外及國內(nèi)已有多種型號產(chǎn)品銷售。 如鍍鋅板的表面處理 配方 :植酸 (50%溶液 )1. 6%、硅膠 3. 0%、聚乙烯醇 5. 0%、去離子水 89. 4%、 (NH4)2TiF61. 0%。2H2O], 50~ 80g/L過氧化氫 (38%H2O2), 8~15ml/L硝酸 , 5~10g/L檸檬酸 , pH為 0. 5~1. 0,溫度為室溫 ,浸時間8~15s,空停 5~10s。 配方 3: 40g/L硅酸鈉 (40% Na2SiO3), 3g/L硫酸 (98% H2SO4), 40g/L過氧化氫 (38%H2O2), pH 2~2. 5,能得到白色鈍化膜。維爾考克斯等人采用鉬酸鹽 /磷酸鹽來代替鉻酸鹽進行鈍化處理 ,獲得良好效果 ， 鈍化液中 Mo/P比有較大影響 當(dāng) Mo/P=0. 6時 ,鈍化膜的耐蝕性最好 (pH=3~5,溫度為 60℃ ,時間 2min),其耐蝕性與鉻酸鹽彩色鈍化膜相似。故在溶液中停留時間丌宜過長， t應(yīng)小于平衡所需時 間 ② t空氣 ： 510 s（低鉻工藝略長） ? 此過程也是膜繼續(xù)增厚的過程，殘留在工件表面的溶液繼續(xù)與 Zn反應(yīng)，但此時被消耗的 H+得不到補充，溶液 /金屬界面 pH值上升較快 ?金屬溶解速度＜成膜速度。新配制鈍化液中 Cr3+很少，所得鈍化膜很薄，彩色很淡。 ?但含量不宜過高，否則加速膜的溶解，膜薄，且不牢，易脫落。 ? 可用 硫酸、氫鹵酸及它們的酸性鹽類 如硫酸鈉或氯化鈉等 ③ H+： ? 保證一定的酸度 ，是獲得鈍化膜的必要條件之一。 ? 當(dāng)膜非常薄，干涉將發(fā)生在紫外區(qū)，此時看不到有干涉色，膜層顏色取決于金屬基體顏色 ? 膜厚變化規(guī)律性不強，膜厚也不均勻，所以膜各種顏色交替出現(xiàn)混雜在一起，出現(xiàn)各種色彩。膜很薄時呈金屬本色，膜很厚時呈棕褐色，彩虹色鈍化膜只出現(xiàn)在一定膜厚范圍 內(nèi)。 ? 當(dāng)鈍化膜遭受損傷時，露出的鋅層與鈍化膜中的可溶性六價鉻作用使該處重新鈍化，即 有自動修復(fù) 的作用，因而抑制損傷部位鍍鋅層的腐蝕。 ? 成膜過程的發(fā)生和金屬 Zn的溶解相關(guān)，若金屬不溶解，膜不會形成。所形成的薄膜叫 鈍化膜 。 ?去除方法 ：常采用鋅粉置換法，即加入 12 g/L鋅粉，攪拌，靜置 1小時后過濾， ? 也可采用小電流電解 ()除去。當(dāng) pH＞ 6時， ZnO水解為Zn(OH)2， Zn(OH)2在鍍層中夾雜，使鍍層發(fā)黑，發(fā)脆；若Zn(OH)2粘附于陽極表面，還會造成陽極鈍化。 （ 2） KCl 180230 g／ L ? 改善鍍液導(dǎo)電性，降低槽壓，提高分散能力。 芳香酮 ： 卞叉丙酮 （二 ~、胡椒叉 ~）、 乙炔基苯基酮 、二硫茂甲叉基丙酮、甲基（氨基、氯化）萘乙酮、聚乙烯吡咯烷酮等。 NO3和 CrO42能在陰極上還原，因而降低陰極電流效率，使低電流密度區(qū)鍍丌上鍍層。 – 因此， 添加光亮劑時，應(yīng)采用少 量 不 多 加的方法 。 ?日本學(xué)者土肥研究發(fā)現(xiàn)鋅酸鹽組成幵丌是 Na2nZnOn+1所表示那樣簡單，若假定 NaOH濃度為 x， ZnO濃度為 y，則其組成可以用 x=αy 3/2通式來表示。 – 可加入少量 甘油（ 3~5g／ L）、骨膠等 ，以提高陰極極化 ?近年還開發(fā)出 多種有機添加劑 ，如明膠、聚乙烯醇、聚乙烯亞胺、芳香醛和雜環(huán)化合物等，最近還開發(fā)了植酸鹽添加劑 ?目前多采用 組合型光亮劑 ，一般通過多種化合物加成或縮聚獲得。 ? ? 3 電極反應(yīng) ?在氰化物鍍鋅液中，在配位劑 NaCN和 NaOH過量下，Zn2+能不 CN或 OH形成配位數(shù)為 4的絡(luò)陰離子 ?丌管 Zn2+以什么形式存在，放電前總有 轉(zhuǎn)化過程（交換配位體或配位數(shù)降低 ），即轉(zhuǎn)化為容易放電的 表面絡(luò)合物 — Zn(OH)2，而后參加電極反應(yīng)。 熔點 : ℃ 密度 : g/cm3 純鋅質(zhì)軟，室溫下較脆，機械強度不高，不適合作工程材料 ? (2)化學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)： 易溶于酸、堿，屬于典型 兩性金屬 。此類金屬次外層軌道電子已充滿，對價電子的束縛力較弱， io相對較大 。 ?[CN] ↑, 陰極電流效率 ↓，析氫量 ↑?鍍層產(chǎn)生針孔、麻點、起泡和剝皮； ?[CN]↓,?［ Zn(CN)4]2丌穩(wěn)定，陰極極化、分散能力及覆蓋能力均降低，使鍍層結(jié)晶變粗，鋅陽極鈍化。 ? 三 .堿性鋅酸鹽鍍鋅 1. 鍍液組成及工藝條件 ? 3 電極反應(yīng) (1)陰極反應(yīng)： 配離子的主要形式 ZnO + 2OH + H2O→ [Zn(OH)4]2 轉(zhuǎn)化步驟 : [Zn(OH)4]2 2OH = Zn(OH)2 放電步驟 : Zn(OH)2 + 2e → Zn + 2OH 也有人提出 : 轉(zhuǎn)化步驟 :[Zn(OH)4]2 → [Zn(OH)3] +OH [Zn(OH)3] +e→ [ Zn(OH)2] +OH [Zn(OH)2] → Zn(OH) +OH 放電步驟 Zn(OH) +e → Zn + OH 另外陰極上還放出氫氣 2H2O+2e＝ H2↑+2OH ? (2)陽極反應(yīng) ?主要是 鋅陽極的電化學(xué)溶解 Zn＋ 4OH2e＝ Zn(OH)42 ?在電流密度較高時，陽極電位變得較正，或發(fā)生鈍化，此時， OH放電析出氧氣 4OH4e＝ O2↑+2H 2O ? 4. 電解液中各成分的作用 (1)ZnO，主鹽 ,ZnO/ NaOH（ wt比）一般控制在 1:1014 ?ZnO和 NaOH作用生成鋅酸鹽： ZnO+2NaOH＝ Na2ZnO2+H2O ?鋅酸鹽電離幵水化為： Na2ZnO2＝ 2Na+ +ZnO22 ZnO22+2H2O＝ [Zn(OH)4]2 ?NaOH過量， Zn2+主要以 [Zn(OH)4]2形式存在。 EDTA本身丌是光亮劑，但同香草醛配合使用，可顯著增加光亮效果，延長光亮劑使用壽命。 （ 2） jk ? 電流密度范圍一般在 15A／ dm2之間。 缺點 ： （ 1）對添加劑和光亮劑依賴性大， （ 2）分散能力不如氰化鍍鋅 , （ 3）對設(shè)備腐蝕性強 ? 氯化物鍍鋅工藝 1 典型配方 2 電極反應(yīng) ?陰極反應(yīng)： ? Zn2＋ ＋ 2e=Zn ? 2H＋ ＋ 2e=H2↑ ?陽極反應(yīng)： ? Zn2e=Zn2+ ? 2H2O4e＝ O2↑+4H+ 3. 鍍液光亮劑 ?本工藝屬于簡單鹽體系鍍液，若鍍液中不加光亮劑，所得鍍層粗糙疏松，呈海綿狀，因此 光亮劑的選擇是關(guān)鍵 。 4. 電解液成分作用及工藝參數(shù)的影響 （ 1） ZnCl2 主鹽 ， 4590 g／ L ? 含量過低，易出現(xiàn)濃差極化，降低電流密度上限，在高電流密度區(qū)易發(fā)生燒焦。含量過高，易粘附于表面，或夾雜在鍍層中，使鈍化困難或鈍化膜不牢固，造成鍍層內(nèi)應(yīng)力增大，影響機械性能。 ?但 jk過高，光亮劑易夾雜在鍍層中，使鍍層內(nèi)應(yīng)力增大，光澤下降。nZnCO 3，這種膜雖然比純Zn穩(wěn)定，但其耐蝕性非常有限，常發(fā)生 白色腐蝕 (白銹 )