橡膠加工工藝學(xué)-免費(fèi)閱讀
【正文】 阻止型抗氧劑是將 ROOH分解為非游離基式 的化合物，從而阻止了 鏈引發(fā)。NH＋NHR39。 ? 用量： ～ 2份 ? ? 常用品種為 防 2246 ? 功用：抗熱、氧、金屬離子、疲勞和日光老化。用量： ～ 1份 橡膠加工工藝學(xué) —— Rubber Processing Technology 第五章 防老劑 36 ? 小結(jié)： ? 對(duì)苯二胺類防老劑的防護(hù)效能與取代基的關(guān)系 ①取代基均為烷基時(shí)，以 3～ 8個(gè)碳原子效果大 ②取代基均為芳香基時(shí)，有優(yōu)異的防護(hù)效果， 但因在 R中溶解度太小。 用量： ～ ，作 NBR的 增塑增粘劑時(shí) ~10份 防 AP：抗熱氧性能良好 。在合成過(guò)程中加入到聚合物中的 防老劑稱為穩(wěn)定劑。 影響老化的因素 （ 1）化學(xué)因素 （ 2）物理因素 （ 3）生物因素 橡膠加工工藝學(xué) —— Rubber Processing Technology 第五章 防老劑 4 ? ?（ 1）外觀形態(tài)上 ?（ 2）物機(jī)性能上 ? （ 3）物理性質(zhì)上 ?（ 4）電性能上 你身邊的 橡膠老化現(xiàn)象？ 橡膠老化的實(shí)質(zhì)是橡膠分子結(jié)構(gòu) 在各種外界因素的作用下發(fā)生了變化 橡膠加工工藝學(xué) —— Rubber Processing Technology 第五章 防老劑 5 橡膠加工工藝學(xué) —— Rubber Processing Technology 第五章 防老劑 6 登山鞋 橡膠加工工藝學(xué) —— Rubber Processing Technology 第五章 防老劑 7 橡膠加工工藝學(xué) —— Rubber Processing Technology 第五章 防老劑 8 ? 4. 防止橡膠老化的措施 ?（ 1）選用耐老化性能好的生膠品種 ?（ 2）選用耐老化性能好的硫化體系 ?（ 3）加入防護(hù)助劑（ 防老劑 ） 指起延緩或抑制橡膠老化作用的化學(xué)藥品 注：有些橡膠不需要加入防老劑 橡膠加工工藝學(xué) —— Rubber Processing Technology 第五章 防老劑 9 二、橡膠老化的過(guò)程 ? 1. 熱氧的作用 （ 1）橡膠熱氧老化的吸氧過(guò)程 A段 — 反應(yīng)最初期發(fā)生 B段 — 恒速反應(yīng)期 A— B段稱為誘導(dǎo)期，為橡膠的使用期 C段 — 加速反應(yīng)期 D段 — 橡膠的吸氧速度轉(zhuǎn)入恒定 吸氧速度 吸氧量 ROOH累積量 圖 51 橡膠熱氧老化時(shí)的吸氧 量、吸氧速度及 ROOH的累 積量與時(shí)間的關(guān)系 橡膠加工工藝學(xué) —— Rubber Processing Technology 第五章 防老劑 10 （ 2）熱氧老化反應(yīng)過(guò)程 熱氧老化反應(yīng)過(guò)程： ①鏈引發(fā)： RH＋ O2 → R ＊ ＋ HO2＊ 或 ROOH → RO ＊ ＋ OH＊ 2ROOH → RO ＊ ＋ RO2＊ ＋ H2O ② 鏈增長(zhǎng)： RO2＊ ＋ RH → ROOH ＋ R＊ R＊ ＋ O2 → RO 2＊ 可能有次級(jí)鏈反應(yīng) ROOH 分解 低分子物質(zhì) ③鏈終止 2 RO2＊ → 非自由基化合物＋ O2 2 R＊ → R— R R＊ ＋ RO2＊ → ROOR 活性中心 自動(dòng)催化氧化過(guò)程 （橡膠氧化裂解） 交聯(lián)，結(jié)構(gòu)化，變硬，變脆 橡膠加工工藝學(xué) —— Rubber Processing Technology 第五章 防老劑 11 ? 橡膠的熱氧老化過(guò)程中的結(jié)構(gòu)變化分為兩類： ? 一是分子鏈裂解，變成較小的分子鏈，表現(xiàn)在外觀上就是橡膠變軟發(fā)粘；如 NR、 IR、IIR、 CO、 ECO老化。 解： NR BR CR 吸電子基團(tuán) 耐臭氧老化性能： CRBRNR 斥電子基團(tuán) 橡膠加工工藝學(xué) —— Rubber Processing Technology 第五章 防老劑 24 金屬離子 的主要來(lái)源 ①在生膠制造過(guò)程中混入 ②在橡膠制品的加工過(guò)程中混入 ③在制品使用過(guò)程中混入 變價(jià)金屬離子 對(duì)橡膠氧化的 作用 一方面是加速氧化過(guò)程的鏈引發(fā)（即縮短誘導(dǎo)期）； 另一方面是催化過(guò)氧化氫物分解成游離基。 用量： ～ 2份 防 BLE：對(duì)熱、氧、疲勞老化均 有效。 橡膠加工工藝學(xué) —— Rubber Processing Technology 第五章 防老劑 35 ?防 4010（ CPPD）： “ 全能的防老劑 ” ； 用量： ～ 1份 ?防 4010NA（ IPPD）： 在抗屈撓龜裂方 面幾乎最好 。
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