平衡的判據(jù)與相律-免費(fèi)閱讀
【正文】 T, ii ?? xx ??ii , xx上式的兩個(gè)方程關(guān)聯(lián)了三個(gè)未知數(shù) 若給定其中一個(gè)（如取系統(tǒng)溫度 T為獨(dú)立變量），其余兩個(gè)從屬變量 72 ?液相活度系數(shù)常用馬格拉斯方程 、 范拉爾方程 、NRTL方程和 UNIQUAC方程等 。 ? 判斷溶液的穩(wěn)定性，可以先以位能為例來(lái)說(shuō)明物系穩(wěn)定的概念。 （ 729） 111 dxdlnx ?122 dxdlnx ?1dPRTV?2211iiE lnxlnxlnxRTGQ ??? ???? ?① 積分檢驗(yàn)法 A. 恒 T時(shí) VLE數(shù)據(jù)熱力學(xué)一致性檢驗(yàn) 對(duì)于二元體系 ＋ ＝ 又因 上式在恒 T下 ， 對(duì) x1求微分 ?????? ????1221221111111EdxdxlndxdlnxdxdxlndxdlnxRTdxdG ????56 整理，得 積分 ?????? ??? 212211111ElndxdlnxlndxdlnxRTdxdG ???? ?????? ???1211EdxdPRTVlnlnRTdxdG ??11211x0xGGE dxdxdPRTVlnRTdG 11E11xE01x?????? ??? ?? ??????亦即 ∴ 0dGE1x1E0x1GGE ???? 0RT ??11211x10x1dxdxdPRTVln ?????? ????? ??∵ 在積分兩端處，只是含有純組分，不產(chǎn)生混合效應(yīng)， ＝ 0 57 （ 725） dPRTVdxln1x0x11x0x 211111??????????P? 0V ??21ln??∴ 0dxln 11x0x 2111???? ??亦即 （ 726） 變化不大，則 若 A B 0 X1 若面積 A＝ 面積 B 那么作曲線所用到的數(shù)據(jù)是正確的，否則是不正確的，完全相等是不可能的。 iii xyK ?iii xKy ? （ 1） 相平衡 VLE時(shí) （ 717） N個(gè)組分 ， N個(gè)方程 。 簡(jiǎn)單的兩項(xiàng)維里方程式也不能再用來(lái)計(jì)算汽相的性質(zhì)，要選擇適用于高壓下的狀態(tài)方程式。 33 1. 第三組份與原體系組分能互溶 2. 對(duì)體系中某組分有選擇性作用 S3P （二） 第三組分（萃取劑）應(yīng)具備的特點(diǎn) 使其能很容易地從原組分中分離。 對(duì)于這類(lèi)體系 ， 稱為 化學(xué)體系 . 27 ????????? ?PPLiSiSiiiii^SidPVRT1expPxPy ???1 1 Sii^ ?? ??1dPVRT1expPPLiSi????????? ?Siiii PxPy ?? S11111 PxPyP ??? S212S22222 )Px(1PxPyP ?? ???S111 Px? S222 Px? Siiii PxPyP ??? ??（ 1） 計(jì)算式： 前面我們已經(jīng)推出 VLE的基本計(jì)算式為 （ 78） ∵ 低壓高溫 VLiRT ∴ 式（ 78）可寫(xiě)為 對(duì)于二元溶液 P=P1+P2= + 對(duì)多元體系 28 ij? iii xyK ?jjiijiij /xy/xyKK ??? (2)汽液平衡比 Ki和相對(duì)揮發(fā)度 汽液平衡比：在汽液平衡時(shí)，組分 i在汽相中的摩爾分?jǐn)?shù)與液相中的摩爾分?jǐn)?shù)的比值 . 即 相對(duì)揮發(fā)度：兩組份汽液平衡比的比值。 （ 5） 完全非理想體系 V、 L兩相都是非理想溶液。 γi1 等溫 等壓 P2s P1s Px1 Py1 x1,y1 x1,y1 0 0 1 1 Ty1 Tx1 P T 14 ?當(dāng)正偏差較大時(shí) ,在 P~x曲線上就可以出現(xiàn)極大值， γi 1 ； ?在這一點(diǎn)上， x=y, 此點(diǎn)稱為共沸點(diǎn)； ?由于這一點(diǎn)壓力最大，溫度最低，所以稱為最大壓力（或最低溫度）共沸點(diǎn)； ?對(duì)于這種體系，用一般精餾法是不能將此分離開(kāi)的，必須要采用特殊分離法。 P T Mp MT Cm 飽和蒸汽 飽和液體 點(diǎn) Mp是這種組成體系中兩相共存的最高壓力 ,通稱”臨界冷凝壓力”。 ?泡點(diǎn)：當(dāng)?shù)谝粋€(gè)氣泡在一定壓力下出現(xiàn)時(shí)的溫度 。 第七章 相平衡 第七章 相平衡 1 平衡的判據(jù)與相律 ? 一 . 物系達(dá)到平衡的條件 ? 由平衡的概念我們可以知道，當(dāng)物系達(dá)到平衡時(shí)，物系就處于動(dòng)態(tài)平衡，這時(shí)候質(zhì)量傳遞的變化量等于零，而物系中各個(gè)熱力學(xué)性質(zhì)的變化量在相對(duì)的物系條件下也等于 0。 ?露點(diǎn)：當(dāng)最后一滴液體在一定壓力下全部汽化時(shí)的溫度。 8 （ 1） 等溫逆向凝聚現(xiàn)象 這個(gè)區(qū)域就成為等溫逆向凝聚區(qū)。 P 等溫 等壓 T x1,y1 x1,y1 0 0 1 1 共沸點(diǎn) 15 最小壓力（最高溫度）共沸點(diǎn) x=y, γi1 等溫 等壓 P T 共沸點(diǎn) x1,y1 x1,y1 0 0 1 1 16 VLE的計(jì)算 高溫低壓下 ， 構(gòu)成物系的組份 ， 其分子結(jié)構(gòu)差異較大 。 18 ： 三類(lèi)： （ 1） 泡點(diǎn)計(jì)算： 已知 P（ 或 T）， x1， x2， … ， xN1 T（ 或 P）， y1， y2， …… ， yN1 （ 2） 露點(diǎn)計(jì)算： 已知 P（ 或 T）， y1， y2， … ， yN1 T（ 或 P）， x1， x2， …… ， xN1 （ 3） 閃蒸計(jì)算： 已知 Zi、 T、 P xi， yi， L 19 ? VLE常用判據(jù) Li^Vi^ ff ?一種是基于逸度定義的基礎(chǔ)式 。 對(duì)于化學(xué)體系，由上邊知： 對(duì)二元體系 x)P,f(T,PPSii ?? ?iK SjjSiijjiijiij PP/xy/xyKK??? ???S22S1122112112 PP/xy/xyKK??? ???汽液平衡比 相對(duì)揮發(fā)度 29 （ 3） yi與 xi間的關(guān)系 由 Siiii PxPy ?? ??? SiiiSiiiSiiii PxPxPPxy???Siiii PxPyP ??? ??SPxP 222S111 Px ?? ??S222S111S111S1111 PxPxPxPPxy????
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