元素的基本性質(zhì)-免費(fèi)閱讀
【正文】 用膠態(tài)的氫氧化鐵或氫氧化鎂懸浮液可解毒。 2AsH3===2As+3H2 析出的砷在器皿的冷卻部位形成亮黑色的“砷鏡” (溶于 NaClO),此即所謂 馬氏試砷法 。 砷主要是與銅、鉛及其他金屬形成合金，高純砷還用于半導(dǎo)體和激光技術(shù)中。 4H3PO3===H3PO4+PH3↑ P OOOHHH磷的含氧化合物 5．次磷酸 在次磷酸鋇溶液中，加硫酸使鋇離子沉淀，便可得游離狀態(tài)的次磷酸。將磷酸二氫鈉加熱，在 673— 773K間得到三聚偏磷酸鹽： 3NaH2PO4=====(NaPO3)3+3H2O 把磷酸二氫鈉加熱到 973K， 然后驟然冷卻則得到直鏈多磷酸鹽的玻璃體即所謂的 格氏鹽 xNaH2PO4===(NaPO3)x+xH2O 用 AgNO3使正磷酸生成黃色沉淀、焦磷酸和偏磷酸產(chǎn)生白色沉淀，但偏磷酸可以使 蛋白溶液 沉淀而焦磷酸不能。 P OO HHOOH 反饋 ?鍵 磷的含氧化合物 (1)制備 : Ca3(PO4)2+3H2SO4===2H3PO4+3CaSO4 (2)酸性 : H3PO4是三元酸： K1= 10K2= 10 K3= 1013， 它能生成正鹽和兩種酸式鹽，如： Na3PO Na2HPO4和NaH2PO4 磷的含氧化合物 (3)溶解性 : 所有的磷酸二氫鹽都易溶于水，而磷酸氫鹽和正鹽除了 K+、 Na+、 NH4+離子的鹽外，一般不溶于水 。 P4O6是亞磷酸的酸酐，但只有和冷水或堿溶液反應(yīng)時(shí)才緩慢地生成亞磷酸或亞磷酸鹽。 2P+3X2（ 少量） ===2PX3（ 除氟） 2P+3X2（ 過(guò)量） ===2PX5（ 除碘） 三氯化磷 PCl3+H2O===P(OH)3(或 H3PO3)+3HCl 與膦相似 ,可以與金屬離子形成配合物如 Ni(PC13)4,有一定的還原性，當(dāng)遇氧化劑時(shí)會(huì)被氧化，如： PCl3+S===PSCl3 AsCl SbCl3和 BiCl3都強(qiáng)烈水解，但程度減弱。 紅磷 為鏈狀結(jié)構(gòu)、 黑磷 為層狀結(jié)構(gòu)。 制備單質(zhì)磷是將磷酸鈣礦混以石英砂 (SiO2)和炭粉放在1773K左右的電爐中加熱。 2NaNO3===2NaNO2+O2↑ Pb(NO3)2===PbO+2NO2+O2↑ 2AgNO3===2Ag+2NO2+O2↑ 氮的其它化合物 一、氮化物 氮在高溫時(shí)能與許多金屬或非金屬反應(yīng)而生成氮化物如： 3Mg+N2===Mg3N2 2B+N2===2BN IA、 IIA族元素的氮化物屬于 離子型氮化物 ，可以在高溫時(shí)由金屬與 N2直接化合，它們化學(xué)活性大，遇水即分解為氨與相應(yīng)的堿， Li3N+3H2O===3LiOH+NH3 IIIA、 IVA族的氮化物如屬于 共價(jià)型氮化物， BN、AlN、 Si3N Ge3N4是固態(tài)的聚合物，其中 BN、 AlN為巨型分子具有金剛石型結(jié)構(gòu)，熔點(diǎn)很高 (2273— 3273K)，它們一般是絕緣體或半導(dǎo)體。 3Sn+4HNO3+H2O===3SnO2 氮的含氧化合物 2．硝酸的性質(zhì) (1)不穩(wěn)定性 : 濃硝酸受熱或見(jiàn)光就逐漸分解，生成NO O2和 H2O， 使溶液呈黃色。 例如， NO2在溶液中能將 I氧化為單質(zhì)碘。 N2O4?2NO2 ?rH? =57kJ/mol 氮的含氧化合物 2NO2+H2O===HNO3+HNO2 2NO2+NaOH===NaNO3+NaNO2 3HNO2===HNO3+2NO+H2O 3NO2+H2O===2HNO3+NO NO2在 150℃ 開(kāi)始分解， 600℃ 完全分解為NO和 O2。 2NO+Cl2===2NOCl NO共有 11個(gè)價(jià)電子 ,其結(jié)構(gòu)為 NO[KK(?2s)2(?2s*)2 (?2p)2(?y2p)2(?z2p)2(?z2p*)1],由一個(gè) ?鍵 ,一個(gè)雙電子 ?鍵和一個(gè) 3電子 ?鍵 組成 。 NH2OH+H2O===NH3OH++OH Kb=?109(298K） 它與酸形成鹽 ,如： [NH3OH]Cl和 (NH3OH)2SO4。H 2O + H+ 因此在任何氨鹽溶液中加入強(qiáng)堿并加熱，就會(huì)放出氨（ NH4+的鑒定反應(yīng)）： NH4+ + OH === NH3 + H2O 氮的氫化物 三、聯(lián)氨 (N2H4) 聯(lián)氨又稱(chēng) 肼 。 3Cl2+NH3===NCl3+3HCl 取代反應(yīng) 取代反應(yīng)是氨分子中的氫被其它原子或基團(tuán)所取代 : HgCl2+2NH3===HgNH2Cl↓(白色 )+NH4Cl H g C lC lH g N H 2C lN H 2H氮的氫化物 COCl2+4NH3===CO(NH2)2+2NH4Cl （ 光氣 ) (尿素 ) 這種反應(yīng)與水解反應(yīng)相類(lèi)似，稱(chēng)為氨解反應(yīng)。 由于電子不易被激發(fā) ,難氧化 。由于 N2的鍵能很大 (946kJ 元素的基本性質(zhì) 從 N到 Bi,+V氧化態(tài)的穩(wěn)定性遞減 ,而 +Ⅲ 氧化態(tài)的穩(wěn)定性遞增。周期系第 VA族元素，包括了氮 (Nitrogen)、 磷 (Phosphorus)、 砷 (Arsenic)、銻 (Stibium)和鉍 (Bismuth)。 銻是古代發(fā)現(xiàn)的?；蜃龀?液氮 存于液氮瓶中，實(shí)驗(yàn)室里備少量氮?dú)?。雷雨閃電時(shí)生成 NO， 某些細(xì)菌特別是根瘤菌把游離態(tài)氮轉(zhuǎn)變?yōu)榛蠎B(tài)的氮都是自然界中的固氮。在工業(yè)上氨的制備是用氮?dú)夂蜌錃庠诟邷馗邏汉痛呋瘎┐嬖谙?合成的。 氮的氫化物 二、氨鹽 氨鹽一般是無(wú)色晶體，易溶于水。 N2H4+H2O===N2H5++OH K1=?106(298K) N2H5++H2O===N2H62++OH K2=?1016(298K) 聯(lián)氨在酸性條件下既是氧化劑又是還原劑 ,在中性和堿性溶液中主要做還原劑。 2NaN3(s)===2Na(l)+3N2(g) 加熱 LiN3則轉(zhuǎn)變?yōu)榈铩? FeSO4+NO===[Fe(NO)]SO4 NO 分子電子構(gòu)造示意圖2p?*2p?*2p2p?*2 s?2 s??N O氮的含氧化合物 二氧化氮 銅與濃硝酸反應(yīng)或?qū)⒁谎趸趸芍频肗O2。 NaNO3===NaNO2+O2 Pb+KNO3===KNO2+PbO 氮的含氧化合物 除了淺黃色的不溶鹽 AgNO2外，一般亞硝酸鹽易溶于水。此法過(guò)去曾用于工業(yè)生產(chǎn)上。 Fe、Al、 Cr等能溶于稀硝酸，與冷濃硝酸鈍化 (鈍態(tài) )。 氮的含氧化合物 氮的含氧化合物 (3
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