【正文】 足夠大的加熱功率； 實(shí)驗(yàn)表明，在僅用于恒溫分析的柱箱，加熱功率可小些。 4．熱容量小，保溫效果好 尤其在程序升溫操作時(shí)；為了使色譜柱快速加熱和冷凝，必須要求柱箱熱夠小。目前常用于汽化室或檢測(cè)器恒溫。 控溫精度好 （1）控溫精度：要求配備控溫靈敏度較高的控溫電氣部件。 以上僅從溫度的波動(dòng)對(duì)分離和穩(wěn)定性做了簡(jiǎn)要分析。實(shí)驗(yàn)表明：保留時(shí)間大約為10分鐘的色譜峰；溫度變化1℃，則保留時(shí)間變化大約5％。通常選擇幾個(gè)水平垂直射線，用射線—L若干點(diǎn)的最大溫度差來(lái)度量。因此，管路的清潔程度要視儀器的指標(biāo)要求和分析對(duì)象而定，過(guò)份提高干凈程度也是不必要的。為適應(yīng)儀器高性能的要求，氣路中有使用的管接頭，壓環(huán)，壓墊等金屬零件應(yīng)在含氯或含氟的有機(jī)溶劑中進(jìn)行蒸汽除油。特別是玻璃柱，各種玻璃毛細(xì)管柱密封中用的最多。 （5）聚四氟乙烯，常用在常溫管路中密封，由于它有蠕變特性，不適于作經(jīng)常變動(dòng)的接頭中?！　　　? 金屬密封材料主要有：不銹鋼、銅（H62，H68，H70等）、純鋁； 非金屬密封材料主要有：丁晴橡膠，聚四氟乙烯，石墨. 　 不同密封材料的特點(diǎn)與適應(yīng)范圍 （1）不銹鋼用做壓環(huán)的材料，主要用于高溫下的管路密封，如色譜柱的密封，缺點(diǎn)是加工比較困難。為了安全，不易使用過(guò)長(zhǎng)。第二，色譜柱的溫度一般均在高溫，而測(cè)量是在室溫下進(jìn)行，兩種不同的溫度必然是兩種不同的速度。數(shù)字式電子流量計(jì)隨著電子技術(shù)的發(fā)展，為儀器顯示的數(shù)字化，操作的自動(dòng)化，現(xiàn)已出現(xiàn)測(cè)定氣體質(zhì)量流速的“電子質(zhì)量流量計(jì)”。皂膜在不停的運(yùn)動(dòng)，動(dòng)態(tài)下觀察皂膜通過(guò)起始線和終止線，總會(huì)產(chǎn)生誤差，誤差的大小，取決于皂膜運(yùn)動(dòng)的速度，速度越快越讀不準(zhǔn)，實(shí)驗(yàn)表明：當(dāng)速度不大于4厘米／秒時(shí)，讀量誤差可控制在0．5毫米以?xún)?nèi)。雖然它簡(jiǎn)單，方便，直觀并且有十分準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)，但是，用皂膜流量計(jì)測(cè)量氣體流量是不連續(xù)的，而且需要人工操作和計(jì)算，所以不能固定在色譜氣路中進(jìn)行連續(xù)測(cè)量流量。因此，這時(shí)用壓力指示流速，比較接近線性，在氫氣，空氣流速中用壓力表指示流速就是這個(gè)道理。在有的場(chǎng)合又把流速稱(chēng)為流量。顯然為了尋找最佳分析條件，必須進(jìn)行精確的流速測(cè)量。為使這一轉(zhuǎn)化反應(yīng)完全，在轉(zhuǎn)化過(guò)程中必須有過(guò)量的氫氣，反應(yīng)溫度必須高于300℃，最佳溫度為350～360℃。實(shí)驗(yàn)證明：要達(dá)到1％的穩(wěn)流精度，； （5）穩(wěn)流閥中的針閥與針形閥注意事項(xiàng)一樣，應(yīng)經(jīng)常檢查閥桿處有無(wú)漏氣； （6）在程序升溫時(shí)，P3不斷增加，流量計(jì)前后壓差變化；浮子略有下降，這屬于正?，F(xiàn)象。顯然針形閥的壓降（△P＝Pl—P2）也是一個(gè)常數(shù)。它主要由針型閥和一個(gè)自動(dòng)式的力平衡壓力穩(wěn)壓器（和穩(wěn)壓閥工作原理相同）組成。有時(shí)超壓也能工作，但可能會(huì)造成失去調(diào)節(jié)穩(wěn)壓能力。如前所述不論哪種氣阻，工作間隙都很小，任何雜質(zhì)的沉積都會(huì)影響工作特性。10％毫升/分增加到l00177。10％100177。穩(wěn)壓閥的流量特性是指穩(wěn)壓閥輸出壓力變化量與流量變化之比，一般常用△P０／△Q表示。 １、穩(wěn)壓閥工作原理穩(wěn)壓閥的工作原理是依據(jù)力平衡原理，自動(dòng)調(diào)節(jié)碟閥氣阻，使輸出壓力恒定。因?yàn)檫@些油酯在常溫下能揮發(fā)出有機(jī)雜質(zhì)會(huì)污染所控制的氣體；（6）針形閥只能調(diào)節(jié)氣阻的大小，并不能穩(wěn)定壓力。閥針和閥座通孔之間有一定的孔隙，孔隙的大小可以通過(guò)閥針和閥座的相對(duì)位置進(jìn)行調(diào)節(jié)。二、開(kāi)關(guān)閥 開(kāi)關(guān)閥在氣路中主要用于切斷氣體的供給，當(dāng)閥關(guān)閉時(shí)氣阻無(wú)窮大，開(kāi)啟時(shí)氣阻近似于零。一、氣阻氣阻是一種使氣體流通截面突然變小的耗能器。 氣相色譜儀中的氣路安排大體可分成單氣路，補(bǔ)償式雙氣路和多支路三大類(lèi)。 ５、壓力表的精度（特別是在毛細(xì)管分析中）應(yīng)足夠高。系統(tǒng)的密封性、載氣的流速、壓力變化等，將對(duì)儀器穩(wěn)定性和定性定量分析結(jié)果產(chǎn)生很大影響。它可有效地除去氮?dú)庵械难?，使O2含量下降到10μl/l左右。使用前，于160℃下烘烤2小時(shí)即可使用。氧含量大，使元件在高溫時(shí)加速老化，減少壽命，使不平衡輸出增加，穩(wěn)定性變壞。（1） 重新開(kāi)啟氣瓶閥壓力表指示不回零或指針不動(dòng)（1）壓力表內(nèi)傳動(dòng)失靈（1）修理或更換第二節(jié)　氣　體　的　凈　化 氣體凈化的目的主要是除去H2O、O2，有害的有機(jī)物，灰塵和機(jī)械雜質(zhì)等。 （5）輸入（出）。在安裝時(shí)，應(yīng)把泵安放在通風(fēng)良好，粉塵較小的地方，環(huán)境溫度應(yīng)不要超過(guò)40℃，輸出氣路中應(yīng)根據(jù)不同儀器性能，要求加適當(dāng)?shù)倪^(guò)濾裝置。氫氣純度比任何其他氫氣發(fā)生器制備的氫純度都高，且絕對(duì)干燥。減壓閥右旋開(kāi)啟，這與高壓閥相反，試開(kāi)氣瓶時(shí)，瓶嘴不能對(duì)人，操作者也應(yīng)站在氣瓶接嘴的側(cè)面； （16）不用氣時(shí)．先關(guān)高壓，在放掉低壓氣體后，把低壓閥桿旋開(kāi)關(guān)閉，防止減壓閥中的彈簧長(zhǎng)時(shí)間壓縮失靈； （17）可燃?xì)怏w不得直接從減壓閥輸出口點(diǎn)火，中間應(yīng)裝消火器，以防回火爆炸： （18）每種減壓閥只能用于一種氣體，不得混用。 （10）裝減壓閥時(shí)，應(yīng)先開(kāi)總氣閥一、二次，以吹掉氣瓶口上的潮氣與泥土。 鋼瓶氣正常情況可使用的時(shí)間估算如下：設(shè)瓶容量是40升，壓力：15MPa 流量50毫升／分，一天工作8小時(shí)，則一瓶氣使用的天數(shù)為：從以上計(jì)算可以看出；只要不漏氣，一瓶氣可以使用幾個(gè)月，因此，在使用鋼瓶作氣源時(shí)，一定要嚴(yán)防漏氣。也可用氬，氦作載氣，但價(jià)值較高； ECD：以氮?dú)庾鬏d氣最方便，也可以用氫氣作載氣，但使用氚作放射源時(shí)若用氫作載氣將會(huì)造成大量流失，氦、氬也可以作載氣，但為了提高性能還要混入5～10％的甲烷（或二氧化碳）； FPD：常用氮作載氣； NPD：常用氮作載氣。單一或混合氣都可作載氣，常用載氣有氮?dú)?、氫氣、氦氣、氬氣，另外二氧化碳，碳?xì)浠衔锏纫部梢宰鬏d氣；常用輔助氣有空氣，氧氣。由于碳分子篩柱除分離H0C0、CHC02，還分離C2HC2HC2H2組分，當(dāng)C2組分濃度較大時(shí)，或標(biāo)氣濃度大時(shí)，往往在進(jìn)樣后740分鐘時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)C2峰大凸峰，影響FID基線穩(wěn)定。特別適合作常規(guī)分析，對(duì)于技術(shù)力量比較薄弱的中小型企事業(yè)單位最為有用。自然，任何一種分類(lèi)方法都是相對(duì)而言，有時(shí)并無(wú)明顯界線，如實(shí)驗(yàn)室用的多功能氣相色譜儀，又兼有某些專(zhuān)用儀器的性能。物理特性是指某些物質(zhì)的分配系數(shù)（在固定相上），活度系數(shù)，分子量，蒸汽密度、比表面，孔徑分布等物理化學(xué)常數(shù)，而不是所有的物理特性。數(shù)據(jù)記錄與處理系統(tǒng)：氣相色譜檢測(cè)器將樣品組分轉(zhuǎn)換成電訊號(hào)后，（一般色譜信號(hào)是微分信號(hào)）就需要在檢測(cè)電路輸出端連接一個(gè)對(duì)輸出訊號(hào)進(jìn)行記錄和數(shù)據(jù)處理的裝置，記錄儀表就是應(yīng)用臺(tái)式電子電位差，低速可調(diào)，量程一般為1——10mv，八十年代起，普遍應(yīng)用了專(zhuān)用的色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)，將色譜信號(hào)進(jìn)行收集、轉(zhuǎn)換、數(shù)字運(yùn)算、存儲(chǔ)、傳輸以及顯示、繪圖、打印結(jié)果等加工，可直接給出被分析物質(zhì)成份的含量；隨著計(jì)算機(jī)技術(shù)的普及應(yīng)用，八十年代中期起，在微型計(jì)算機(jī)中插入專(zhuān)用的色譜數(shù)據(jù)采集卡（電路板部件）配置一套相應(yīng)的軟件就成為色譜數(shù)據(jù)工作站，可與色譜儀直接朕用。在氣相色譜儀上，可以配置一個(gè)檢測(cè)器，也可以根據(jù)需要配置 2一4種檢測(cè)器，選用儀器上配置何種檢測(cè)器，是根據(jù)使用者的要求來(lái)確定的，最常用的檢測(cè)器有氫焰離子化檢測(cè)器（FID）、熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）、電子捕獲檢測(cè)器（ECD）、火焰光度檢測(cè)器（ FPD）、氮磷檢測(cè)器（NPD）、光離子化檢測(cè)器（PID）、氦離子化檢測(cè)器（HID）等。氣路控制系統(tǒng)主要開(kāi)關(guān)閥、穩(wěn)壓閥、針形閥、切換閥、壓力表、流量計(jì)等組成。塔板理論并不能完全解釋色譜柱的柱現(xiàn)象與柱效能。其中，色譜峰的位置（即保留時(shí)間或保留體積）決定物質(zhì)組分的性質(zhì)，是色譜定性的依據(jù)；色譜峰的高度或面積是組分濃度或含量的量度，是色譜定量的依據(jù)。其中，tM稱(chēng)為死時(shí)間，即從進(jìn)樣到惰性組分流出曲線濃度極大點(diǎn)的時(shí)間，如圖中oa所示。圖12 混合物樣品在色譜柱中的分離情況由于色譜柱中存在著分子擴(kuò)散和傳質(zhì)阻力等原因，使得所記錄的色譜峰并不是以一條矩形的譜帶出現(xiàn)，而是一條接近高斯分布曲線的色譜峰。 已如前述，氣相色譜法的分離原理就是色譜法的兩相分配原理。氣相色譜法還可按色譜柱的不同，分為填充柱色譜和毛細(xì)管柱色譜。當(dāng)用液體為流動(dòng)相時(shí)，稱(chēng)為液相色譜；當(dāng)用氣體為流動(dòng)相時(shí)，稱(chēng)為氣相色譜。氣相色譜法的原理和分類(lèi)說(shuō)明書(shū) （一）色譜法簡(jiǎn)介
色譜是一種分離技術(shù)，當(dāng)這種分離技術(shù)應(yīng)用于分析化學(xué)領(lǐng)域中，就是色譜分析。對(duì)色譜固定相而言，也有兩種狀態(tài)：即固體吸附劑和在固體擔(dān)體上載有液體的固定相。為了將氣液色譜和氣固色譜的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來(lái)，采用在吸附劑表面涂上少量固定液以改善固定相的分離能力，此時(shí)，可稱(chēng)之為氣液固色譜。具體說(shuō)，它是利用 　　　　　　　　 圖11 氣相色譜流程方框圖
已如前述，氣相色譜法的分離原理就是色譜法的兩相分配原理。 （四）氣相色譜流出曲線被分析樣品從進(jìn)樣開(kāi)始經(jīng)色譜分離到組分全部流過(guò)檢測(cè)器后，在此期間所記錄的信號(hào)隨時(shí)間而分布的圖象稱(chēng)為色譜圖。 如橫坐標(biāo)以體積（V）表示，則色譜峰最高處所對(duì)應(yīng)的體積即ob段稱(chēng)為保留體積（以VR表示），相應(yīng)的oa段稱(chēng)為死體積（VM），ab段則稱(chēng)為調(diào)整保留體積V R′,V R′= V R VM 。另外，還可以利用色譜峰的位置及其寬度，對(duì)色譜柱的分離能力進(jìn)行評(píng)價(jià)。因而，根據(jù)色譜過(guò)程中的動(dòng)力學(xué)與傳質(zhì)原理，提出了速率概論（即范弟姆特方程）。 進(jìn)樣系統(tǒng)：主要作用時(shí)與各種形式的進(jìn)樣器相配合，使有關(guān)樣品快速汽化并定量地送到各類(lèi)型色譜柱上，進(jìn)行色譜分離。檢測(cè)器的性能直接影響整機(jī)儀器的性能，主要影響穩(wěn)定性和靈敏度，檢測(cè)器的性能也決定了該儀器的應(yīng)用范圍。數(shù)據(jù)記錄與處理系統(tǒng)一般都是與氣相色譜分開(kāi)設(shè)計(jì)的獨(dú)立系統(tǒng)，可由使用者任意選配，但在使用上，是整套氣相色譜儀器的不可分割的一個(gè)重要組成部分。所以氣相色譜儀可廣泛應(yīng)用于石油、石油化工、天然氣、化工、有機(jī)合成、造紙、電力、醫(yī)藥、勞保衛(wèi)生、環(huán)境監(jiān)測(cè)、食品加工、商品檢驗(yàn)、防化技術(shù)、冶煉、公安偵破、農(nóng)藥殘毒、空氣、水、土壤空白分析、無(wú)機(jī)分析，超純氣體分析，超純?cè)噭┑闹苽湟约拔镔|(zhì)的物理特性的研究等幾乎所有國(guó)民經(jīng)濟(jì)各部門(mén)。氣相色譜儀的其他分類(lèi)方法，如按是否內(nèi)裝微處理機(jī)，單檢測(cè)器還是多檢測(cè)器等在實(shí)際應(yīng)用中意義并不大這里就不贅述了。從氣相色譜儀的構(gòu)成和各個(gè)主要部分的相互關(guān)系上，實(shí)驗(yàn)室多功能儀器最有代表性，了解了這類(lèi)儀器后，在操作專(zhuān)用小型儀器不會(huì)感到困難。因此，采用三檢測(cè)器技術(shù)，較好的解決了此問(wèn)題。一、載氣（輔助氣）選擇的一般原則 1．滿(mǎn)足分析對(duì)柱效率和分析周期的要求 從柱效率考慮要求載氣的擴(kuò)散系數(shù)小，為得到好的峰型常用氮作載氣，要減小分析周期，用氦氣（或氫氣）比用氮?dú)夂谩? 對(duì)于FID、FPD，NPD等操作時(shí)要有火焰，所以還須輔助氣即燃燒氣一氫氣，助燃?xì)庖豢諝饣蜓鯕狻Ｂ獠坏速M(fèi)了氣體，若H2漏氣還會(huì)造成事故。注意每次放氣的時(shí)間僅1—2秒鐘即可； （11）安裝減壓閥的搬手，最好用銅質(zhì)，或鋼質(zhì)鍍銅； （12）瓶頂部開(kāi)關(guān)閥反時(shí)針打開(kāi)。 ２、使用氫氣時(shí)注意事項(xiàng)： （1）使用氫氣的房間必須有通風(fēng)設(shè)備； （2）當(dāng)停止用氣后，檢查一下各種氣體閥門(mén)是否都關(guān)嚴(yán)方可離開(kāi)崗位； （3）非操作人員，禁止動(dòng)用氫氣閥門(mén)。因此對(duì)微量分析特別有利，它的缺點(diǎn)主要是要用貴金屬價(jià)格偏高。六、鋼瓶減壓閥（氧表） 用途 ～1Mpa的低壓輸出，低壓氣的壓力可根據(jù)需要調(diào)節(jié)，同時(shí)此低壓在高壓和輸出流量波動(dòng)時(shí)基本保持不變，因此減壓閥的功用就是氣體的減壓和穩(wěn)壓。 選用時(shí)注意事項(xiàng) （1）選用雙級(jí)比間級(jí)減壓閥輸出壓力更穩(wěn)定。對(duì)氣體的純度要求主要取決于分析對(duì)象，色譜柱的填充物，檢測(cè)器，以及儀器的穩(wěn)定性和壽命等的需要。FID：，CH4等有機(jī)雜質(zhì)，使基流激增，無(wú)法調(diào)零；基線隨雜質(zhì)的濃度大幅度變化，信噪比下降，不能進(jìn)行微量分析。 硅膠粉碎過(guò)篩后，在350℃一580℃下烘烤活化3—4小時(shí)，（注意不要超過(guò)600℃，以免分子篩結(jié)構(gòu)破壞失效）。四、常用過(guò)濾器 國(guó)內(nèi)外氣相色譜儀所用過(guò)濾器種類(lèi)繁多，可根據(jù)具體情況選擇配用。實(shí)驗(yàn)表明，流速波動(dòng)1％，F(xiàn)ID的噪聲在臟的氣路比干凈的氣路要增大10～100倍，試樣的保留時(shí)間重復(fù)性通常將大于1秒。 ６、流速的調(diào)節(jié)應(yīng)方便，精確，重復(fù)性好。 氣路部件的安排可以千變?nèi)f化，但流速都是通過(guò)調(diào)節(jié)氣阻和壓力來(lái)實(shí)現(xiàn)的。當(dāng)氣體流過(guò)時(shí)，氣體分子和管壁，分子之間相互碰撞，摩擦加大損耗很大的能量（包括氣壓一勢(shì)能損失，流速一動(dòng)能損失）而表現(xiàn)出阻力作用。氣路中采用開(kāi)關(guān)閥的目的是： （1）在雙氣路中，如果只使用一路，而針形閥的設(shè)計(jì)又不允許作關(guān)閉用時(shí)，切斷另一路載氣； （2）為了準(zhǔn)確地重復(fù)得到原來(lái)的壓力和流速，不希望改變各控制閥的位置，僅用開(kāi)關(guān)閥操作，切斷或接通氣源。圖３—１是常用的針形閥結(jié)構(gòu)示意圖，閥針的直徑和閥座孔直徑相同，旋到根部也不會(huì)損傷閥針。要想得到穩(wěn)定的流速，針形閥輸入壓力必須穩(wěn)定，因此針形閥應(yīng)接在穩(wěn)壓閥后面。當(dāng)輸入氣壓增加時(shí)，碟閥的開(kāi)度減少，氣阻增加，使碟閥處的壓降增量正好等于輸入波動(dòng)增量，保持輸出氣壓恒定?！鱌：定義同前，△Q為輸出流量的變化量。10％500177。10％毫升／分，此時(shí)輸出壓力的變化應(yīng)＜0．003MPa。通常穩(wěn)壓閥輸入口應(yīng)安裝金屬粉末燒結(jié)過(guò)濾器。 （6）穩(wěn)壓閥的一般故障排除：現(xiàn) 象可 能 原 因 排 除 方 法不穩(wěn)定（1）進(jìn)出氣口接反（2）輸入壓力太低（3）閥門(mén)間隙處太臟（4）連接松動(dòng)（5）大彈簧失效（6）超過(guò)最大輸出壓力（7）連桿和閥體接觸（1）重新連接（2）提高輸入壓力 （3）清洗 （4）重新裝配 （5）更換 （6）調(diào)回到允許工作范圍之內(nèi)（7）重裝 閥關(guān)不死（1）關(guān)不死，不可控流量允許5m1／min