第五節(jié)萜類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)測定-免費閱讀
【正文】 第二節(jié) 萜類的結(jié)構(gòu)類型及重要代表物 ? 掌握單萜、倍半萜、二萜、二倍半萜化合物的結(jié)構(gòu)分類及其重要的代表化合物；掌握環(huán)烯醚萜類的定義，結(jié)構(gòu)分類及其重要的化合物、理化化性質(zhì)；掌握薁類的定義、特性、鑒別反應(yīng) 第三節(jié) 萜類化合物的理化性質(zhì) ? 掌握萜類化合物形態(tài)、味、旋光性、溶解性等物理性質(zhì)及化學(xué)性質(zhì)中雙鍵和羰基的重要的加成反應(yīng)。 此外 ， 可通過在揮發(fā)油的無水甲醇溶液中加入濃硫酸時顏色的變化來判斷是否含有薁類衍生物 。 五、揮發(fā)油成分的鑒定 （一）物理常數(shù)的測定 ? 相對密度、比旋度、折光率、凝固點 （二）化學(xué)常數(shù)的測定 1． 酸值： 酸值是代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分的含量。 或利用 Br HCl、 HBr等試劑與雙鍵加成生成結(jié)晶 ， 可借以分離和純化 。 四 、 揮發(fā)油成分的分離 （ 一 ） 冷凍處理 ? 將揮發(fā)油 0℃ 以下放置使析出結(jié)晶 ， 若無結(jié)晶析出可將溫度降至 20℃ ， 在經(jīng)重結(jié)晶可得單體結(jié)晶 。如正癸烷（ ndecane存在于桂花揮發(fā)油中）和小分子醇、醛及酸類化合物（如正壬醇 nnonyl alcohol，存在于陳皮揮發(fā)油中） C H 3 ( C H 2 ) 8 C H 3 C H 3 ( C H 2 ) 7 C H 2 O H正 癸 烷 （ n d e c a n e ） 正 壬 醇 ( ?n n o n y l a l c o h o l ) ? 除上述三述化合物外 ， 還有一些揮發(fā)油樣物質(zhì) ， 如芥子油大蒜油 （ mustark oil） 等 ，也能隨水蒸氣蒸餾 ， 故也稱之為 “ 揮發(fā)油 ” 。 ? 揮發(fā)油多具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎作用。 在偏共振去偶譜中 , (C4) 與 (C6)為兩個季碳單峰 , 因位于較低磁場 , 提示過氧基接在這兩個季碳上 。 ? 證明青蒿素分子中含有 1個內(nèi)酯基。 (三 ) 質(zhì)譜 ? 1. 萜類化合物的分子離子峰除以基峰形式出現(xiàn)外 , 一般較弱 。 ? 2. 在環(huán)狀萜類化合物中常進(jìn)行 RDA裂解 。 ? 1HNMR (CCl4, δ): (3H, d, J =6Hz, H14), (3H, d, J =6Hz, H13), (3H, s, H15), (1H, m, H11), (1H, s, H5)。 (C7), (C10)，(C1)、 (C11)、 (C5)為五個叔碳雙峰 ， 其中之一位于較低磁場 ， 可推定系與兩個氧原子相連的碳原子； (C8) 、(C9)、 (C2)和 (C3)為四個仲碳三重峰； (C14)、 (C13)、 (C15)為三個甲基碳四重峰； 峰 。 例如香檸檬油對淋球菌、葡萄球菌、大腸桿菌和白喉菌有抑制作用；柴胡揮發(fā)油制備的注射液，有較好的退熱效果；丁香油有局部麻醉、止痛作用；土荊芥油有驅(qū)蟲作用；薄荷油有清涼、驅(qū)風(fēng)、消炎、局麻作用。 這些成分在植物體內(nèi) ， 多數(shù)以苷的形式存在 ， 經(jīng)酶解后的苷元隨水蒸氣一同餾出而成油 ， 如黑芥子油是芥子苷經(jīng)芥子酶水解后產(chǎn)生的異硫氰酸烯丙酯 ， 大蒜油則是大蒜中大蒜氨酸經(jīng)酶水解后產(chǎn)生含大蒜辣素的揮發(fā)性油狀物 。 如薄荷油的分離 。 揮 發(fā) 油 乙 醚 溶 液1
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