【正文】 聚合物：線形 ——單體只有一個光聚合 官能團(tuán) 體形 ——單體有兩個以上官能 團(tuán) （一）烯類單體的光聚合反應(yīng) 反應(yīng)歷程：鏈引發(fā)，鏈增長，鏈終止 光直接引發(fā)自由基加成聚合反應(yīng) 活性單體特征： H2C=CX1X2 X是帶有 ?鍵的吸電子基團(tuán) 鏈引發(fā)： M M? h? 鏈增長： M? + M M2 ? M2 ?+ M M3 ? ….. Mn1 ?+ M Mn ? 鏈終止 Mn ? + HMm ? Mm ? HR Mm Mn Mm + HMn HMn + R 光敏引發(fā)劑引發(fā)的聚合反應(yīng) 引發(fā)劑吸收光，成為活性中間體，再引發(fā)單體成為自由基，發(fā)生聚合反應(yīng) I I* R 1? + R2 ? R ? + M RM? hv 光敏引發(fā)劑：加速反應(yīng)，降低光能要求。高溫塑性，低溫剛性，以玻璃化溫度為界。 R N 2 C l h v R X+ N2 R N 2 C l OH+ + OH _ N N RO雙電子親電歷程 材料及性能要求 1 生成的偶氮染料耐酸、水、光； 2 偶合速度適當(dāng)； 3 染料影象密度高，色調(diào)好； 4 偶合劑和重氮鹽的 光分解產(chǎn)物無色，保存性好 重氮化合物：對苯二胺及其衍生物 N N 2 XR 1R 2R 3R 4+N N 2 X+C 2 H 5C 2 H 5偶合試劑：芳香族酚類化合物 O HN H C O C O O C 2 H 5 提高影象材料穩(wěn)定性方法 （ 1）選擇穩(wěn)定性高的原材料 ——重氮鹽和偶合劑 （ 2）偶合劑放到顯影液：感光液中只有重氮鹽， 單組分材料 半濕法加工 感光液中有重氮鹽和偶 合試劑，雙組分材料 干 法加工 其他：使用抗氧化劑；例如硫脲，防止偶合劑和 偶氮染料氧化，出現(xiàn)背景色或者染料褪色 降低感光涂層的 pH值 顯影方法與機理 （ 1）干法顯影 用蒸汽熏或者加熱顯影的方式：氨氣 /胺 (銨 ) 鹽。 C H C H2O HC r3 +＋ C C H 2OC H C H2OC C H2OOOC C H2C H C H2C r3 +兩個過程：氧化還原過程 交聯(lián)固化過程 C r 2 O 7 2 O H H + H C r O 4 O H H + C r O 42 二 . 感光液組成 組成：重鉻酸鹽 水溶性有機膠體 1. 重鉻酸鹽 水溶性重鉻酸鹽 ： (NH4)2Cr2O7 K2Cr2O7 …… 2. 有機膠體 特點： 具有被氧化性 水溶性 連續(xù)、柔軟、不吸濕、不發(fā)粘、高透光性、溶解性 (溶劑 )…… 種類： 天然：明膠、魚膠 …… 阿拉伯樹膠、蟲膠 …… 合成： PVA、 PVA+乙酸乙烯酯 …… 三 . 感光特性 1. 分光感度 λ： 210nm， 350nm、 440nm 200 300 400 500 λ S 2. 感光度 ⑴重鉻酸鹽的影響 ?種類 (NH4)2Cr2O7 ＞ (NH4)2CrO4 ＞ K2Cr2O7 ＞ Na2Cr2O7 ?濃度 C S ⑵ 膠體的影響 PVA＞ gel＞魚膠＞樹膠＞蛋白 ⑶ pH值影響 pH＝ Smax C r 2 O 7 2 O H H + H C r O 4 O H H + C r O 42 3. 暗反應(yīng) C r 2 O 7 2 ＋ H + C r 3 + ＋ C r O 4 2 ＋ H 2 OCr3+與膠體交聯(lián)固化，形成影像，即灰霧 結(jié)果： S 、 γ 、 D0 第四節(jié) 非銀鹽有機感光材料 一 . 重氮體系感光材料 ㈠ . 重氮化合物的光分解反應(yīng) ? 單純的光分解反應(yīng) ? 不伴有重氮基團(tuán)分解的光致立體異構(gòu)化反應(yīng) ? 伴有價鍵重排的光分解反應(yīng) 1. 單純的光分解反應(yīng) R N N+Cl + N2 h υ R Cl R N N+Cl R R 聚甲基乙烯基酮、聚砜 …… ⑺ 光聚合成像體系 利用單體吸收光后形成自由基引發(fā)聚合形成影像的材料。 1850~1860 重氮化合物具有光敏性； 1884年 重氮影像； 1890年 重氮感光材料專利； 不久，重氮相紙商品化。 A. 防止顯影劑迅速氧化 OOOOt 等密度曲線 互易率等密度曲線 ㈡ 曝光與感光儀 感光儀：給予感光材料一系列有規(guī)律變 化曝光量的精密儀器 結(jié)構(gòu)： 光源 快門 色溫鏡 濾色鏡 樣片 標(biāo)準(zhǔn)梯尺 1. 光源 穩(wěn)定、均勻、連續(xù)光譜 2. 快門 精確控制曝光時間 3. 色溫鏡 轉(zhuǎn)換光源色溫，滿足材料需要 日光型： 5500K 燈光型： 3200K 4. 濾色鏡 改變光源強度及光譜成份 三原色：選擇性吸收 中性灰：非選擇性吸收 D = ，光強減弱一半 5. 標(biāo)準(zhǔn)梯尺 給予感光材料一系列有規(guī)律變化的照度 連續(xù) 密度 梯級 常用：梯級 21級： 、 、 、 …… 、 30級： 、 、 、 …… 、 反映曝光量的范圍 21級標(biāo)準(zhǔn)梯尺 ?相鄰兩極透光率的變化 D = lg(1/T) Dn－ Dn1 = lg(1/Tn) － lg(1/Tn1) = lg(Tn1/ Tn) = Tn1/ Tn = Tn1/ Tn+1 = ?樣片上照度變化 T = F/F0 Tn1/ Tn = Fn1/ Fn E = F/S En1/ En = Fn1/ Fn = Tn1/ Tn = En1/ En+1 = ? 曝光量的變化 Hn1/ Hn = En1/ En = Hn1/ Hn+1 = En1/ En+1 = H = E t 考慮光路中所有對光吸收的因素，最 終得到達(dá)到待測樣片的照度及曝光量。 棱位錯 螺旋位錯：晶面滑移 結(jié)果： AgX晶體點陣結(jié)構(gòu)中電荷不平衡 ⑵ 化學(xué)上的不純潔性 點陣結(jié)構(gòu)中摻入雜質(zhì) 結(jié)果： AgX晶體點陣結(jié)構(gòu)中電荷不平衡 AgX晶體點陣結(jié)構(gòu)中電荷不平衡，形成晶體內(nèi)部的薄弱環(huán)節(jié)，即 感光中心 二 . 潛影理論 1. 潛影的本質(zhì) 感光材料曝光后形成肉眼看不到的潛伏影像 組成：數(shù)個 Ag組成的微斑 位置：感光中心 2. 潛影的形成 hυ ⑴ AgX Ag+ ＋ X ＋ e ⑵ Ag+ ＋ e Ag …… Agn(顯影中心 ) 潛影 ⑶ 正空穴遷移至 AgX晶體表面，被明膠 吸收 感光中心 e e 潛影的形成 hυ 3. 潛影理論 ⑴ GurneyMott理論 光分解反應(yīng)： AgX顆粒的幾個點 顯影： AgX顆粒的幾個點開始 Ａ . 兩個實體 感光中心： Ag2S、 Ag、 Au…… 空隙銀離子： Ag+i B. 兩個階段 電子階段： AgX Ag+ ＋ X ＋ e 離子階段： AgX表面的 Ag2S為電子深阱 Ag2S + e Ag2S hυ 價帶 導(dǎo)帶 AgX Ag2S e C. 在陷阱中 e與 Ag+i結(jié)合還原出 Ag Ag2S + Ag+i Ag2SAg …… Ag2SAgn(顯影中心 ) 缺陷： Ag2S分布 Ag2S的化學(xué)反應(yīng) 正空穴的去向 ⑵ Mitchell理論 A. AgX Ag+ ＋ X ＋ e B. 存在 Ag+i C. 電子陷阱：位錯和缺陷 Ag+i + e Ag 不穩(wěn)定，回歸 兩個階段：低效階段 Ag Ag3~4 （穩(wěn)定） 高效階段 Ag3~4 Agn（顯影中心） hυ D. Ag2S為淺阱，捕獲電子后回溢出 Ag2S Ag2S Ag2S Ag2S AgS + Ag+i E. 正空穴的遷移及被 Ag2S捕獲 Ag2S + X AgS + Ag+i + X + e e 熱 第四節(jié) 感光材料的照相性能 一 . 照相性能 感光材料本身所固有的，直接決定和影響影像質(zhì)量的因素。 光化學(xué)一次過程 光化學(xué)二次過程 基態(tài)分子 激發(fā)態(tài)分子 吸光 放出能量 激發(fā)態(tài)分子 生成物 Ⅰ 活性物 生成物 Ⅱ 激發(fā)態(tài)分子 基態(tài)分子 反應(yīng)或失活 能量轉(zhuǎn)移 失活 失活 二 . 光的特性 1. 光能 光：光是一種物質(zhì)，由物體內(nèi)部向外輻射 的能量，以電磁波的形式進(jìn)行傳播。 3. 顯示技術(shù) (Display Technology) 靠特定不間斷物理刺激維持的 “ 記錄 ”技術(shù) ， 所 “ 記錄 ” 的信息隨物理刺激強弱的變化而變化 ， 不存在上述兩種系統(tǒng)的時空穩(wěn)定性 。 銀鹽記錄技術(shù) 、 光 ? (X射線 ? ， 電子束 ? ， 離子束 ? )微刻技術(shù) 、 硬拷貝技術(shù)等等都屬于這個范疇 。 StarkEinstein定律：一個分子在吸收一個 光子后即生成電子激 發(fā)態(tài)。 5. 保護(hù)層 保護(hù)乳劑層 組成：明膠 彩色：紫外吸收劑 彩色感光材料 6. 濾色層 吸收藍(lán)光 7. 隔層 防止顯影劑氧化產(chǎn)物竄層 二 . 成像過程