配合物合成ppt課件-免費閱讀
【正文】 用 Mo和 W的羰基化合物為 原料還可以制得它們的 異雙核羧酸根簇合物 。6H2O混合不發(fā)生反 應 ， 即使是在加熱攪拌下 ， 也不發(fā)生作用 。 同樣 N2H4或 NH2OH是較理想的還原劑 ， 因為它們被氧化后產(chǎn)生 N2， 不會給反應引入其他副產(chǎn)物 。 經(jīng)大量實驗研究二價鉑的配合物反位效應順序為 CO， CN， C2H4＞ PR3， H＞CH3， SC(NH2)2＞ I， NO2， SCN Br Cl＞ py， NH3，RNH2＞ OH＞ H2O。H 2O + 4H2O CrCl3 ＋ 3acac ? [Cr(acac)3] ＋ 3HCl OOOOOOK I + OOOOOOC H 3 O HK I直接法 （ 2）無溶劑法： (3)氣相反應法： 最典型的反應是在一定壓力和溫度下由 CO與過渡金屬粉 末反應生產(chǎn)羰基化合物 。 如： Ni(s) + 4CO(g) ?Ni(CO)4 Fe(s) + 5CO(g) ? Fe(CO)5 Mo(s) + 6CO(g) ? Mo(CO)6 RuH2(PPh3)3 + N2 ? RuH2(N2)( PPh3)3 OOOOOOOOOON a I + IN a加 熱 熔 融直接法 (4) 金屬蒸氣法 : 在蒸發(fā)器中經(jīng)高溫生產(chǎn)很高 的金屬蒸氣，這些活潑的金屬原子與配體分子或原子在低溫沉積壁上發(fā)生反應而得到配合物。 取代和交換反應 順式和反式二氯二氨合鉑的合成 C lP tC lC l C l 2 －C lP tC lN H 3 C l－C lP tN H 3N H 3 C lN H 3N H 3c i s [ P t ( N H 3 ) 2 C l 2 ]H C lH C l過 量 N H 3C lP tN H 3N H 3 C lN H 3P tN H 3N H 3 N H 3N H 3P tN H 3C l N H 3 ＋C lP tN H 3C l N H 3t r a n s [ P t ( N H 3 ) 2 C l 2 ]取代和交換反應 對于含有易水解金屬離子的體系 ， 如 Fe3+、 Cr3+等 ， 或者配 體的配位能力較弱 ， 在與金屬離子配位時競爭不過水分子 ， 取代反應只能在非水溶劑中進行才能夠順利完成 。 其他常用的還原劑還有 H3PO Na2S2O3以及溶于液氨中的 Na、 K或者是溶于四氫呋喃 (THF)中的 Li、 Mg等 。 2氨基嘧啶 (AP)與 CuCl2 反應式如下： Mo(CO)6＋ W(CO)6 + Me3CCOOH ? MoW(O2CCMe3)4+ Mo2(O2CCMe3)4 金屬－硫原子簇合物 目前研究認為在固氮酶中參與固氮過程的物質是鐵鉬蛋白和鐵蛋白 ， 固氮 反應的活性中心就是它們中都含有的金屬－硫原子簇合物結構單元 。 8Cl + 2ReO4 + 8H+ + 2PO23? [Re2Cl8]2 + 2PO43 + 4H2O 也可以用其它配合物如 Re3Cl ?ReCl4等為原料來合成 [Re2Cl8]2， 反應式如下： Re3Cl9 ＋ (Et2NH2)Cl ? ? (Et2NH2)2[Re2Cl8] 1, MeOH, 2, LiCl, KCl熔融 ?ReCl4＋ HCl(濃 ) ＋ MCl ? M2[Re2Cl8] M＋ ＝ Bu4N＋ ， Ph4As， PyH＋ 非羰基金屬簇的合成 其它非羰基金屬簇的合成 ： 羧酸根金屬簇合物也是研究得較多的非羰基金屬簇 ， 如 Cr、 Mo、 W、 Re、 Tc等的羧酸根簇合物 ， 以 [Re2Cl8]2－ 為原料可以合成含 Re－ Re四重鍵的羧 酸根簇合物 ， 如： [Bu4N]2[Re2Cl8] + RCOOH + (RCO)2O ? Re2(OOCR)4Cl2 R e R eO OOOO OOOC l C lRRRR非羰基金屬簇的合成 Mo(II)的羧酸鹽簇合物也比較常見 ， 合成方法一般是將 Mo(CO)6與羧酸 RCOOH (R=CH C2H Ph等 )在
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