配合物合成ppt課件(存儲(chǔ)版)
【正文】 一起加熱 ， 反應(yīng)如在溶劑 O(CH2CH2OCH3)2進(jìn)行則可以顯著提高產(chǎn)率 。6H2O (2： 1) ? [Co(4MBA)2Cl2] 4甲基苯胺 在水中 4甲基苯胺 (4MBA)與 CoCl2 KMnO K2Cr2O7等就不是好的氧化劑 ， 會(huì)給反應(yīng)帶人難于分離的副產(chǎn)物 。 所謂 反位效應(yīng) 就是指在平面正方形配合物中 ， 某配體對(duì)它對(duì)位上 (即反位 )的配體(離去基團(tuán) )產(chǎn)生影響 ， 即對(duì)其反位上的配體有活化作用 ， 使之容易離去 ， 也就是容易被其它配體取代 。5H2O + 4NH3 ? [Cu(NH3)4]SO4該方法要求高真空、高溫，對(duì)反應(yīng)設(shè)備要求很高。 例如： [Cr(H2O)6]Cl3 ＋ 3en? [Cr(OH)3] ＋ 3H2O ＋ 3en?HCl CrCl3 ＋ 3en ? [Cr(en)3]C13 [Cr(DMF)3Cl3] + 2en ? cis[Cr(en)2C12] ＋ 3DMF 常用的非水溶劑 :乙腈 、 無水乙醇 、 無水甲醇 、 丙酮 、 氯仿 、 二氯甲烷 、 四氫呋喃 、 N， N二甲基甲酰胺 (DMF)、 脂肪醚 類如 1， 2二甲氧基乙烷 、 乙醚等 . (3)加成和消除反應(yīng)： 代表性的具有平面四邊形配位構(gòu)型的金屬離子有 Ni(II)、 Cu(II)、 Rh(I)、 Ir(I)、 Pd(II)、 Pt(II)等 ， R hIC lP h3PP P h3P h3P+ H 2R hI I IC lP h3PP P h3HHP P h3R hIC lP h3PP P h3P h3P+ C l 2 R hI I IC lP h3PP P h3P h3PC lC l氧化還原反應(yīng) Au＋ 4HCl＋ HNO3 ? H[AuCl4] ＋ 2H2O ＋ NO? Pt＋ 6HCl＋ 2HNO3 ? H2[PtCl6] ＋ 4H2O ＋ 2NO? 2[Co(H2O)6]Cl2 ＋ 10NH3 + 2NH4Cl ＋ H2O2 ? 2[Co (NH3)6]C13 ＋ 14H2O 氧化還原反應(yīng) K2[Ni(CN)4] ＋ 2 K ?K4[Ni(CN)4] 2[Pt (PPh3)2C12] ＋ 4PPh3 ＋ N2H4 ? 2[Pt(PPh3)2]4 ＋ 4HCl ＋ N2? 有的配合物本身就是氧化劑或還原劑 ， 可以用來氧化或還原另外一個(gè)配合 物 。 電氧化和電還原法 模板法合成配合物 （ 1） 金屬離子模板劑 金屬 酞菁 是一類含共軛大環(huán)金屬配合物 ， 一般它們是用過渡金屬鹽與四倍量的鄰苯二腈 (或苯酐加尿素 )在喹林 、 多氯代苯等高沸點(diǎn)溶劑中反應(yīng)制得 ， 也可以在無溶劑存在下加熱得到 (稱為固相法 )。2H2O 兩種固體混合 ， 室溫下很快發(fā) 生以下反應(yīng)并伴有明顯的顏色變化： CuCl2 鐵蛋 白中鐵和硫以 Fe4S4原子簇形式存在 ， 1972年美國(guó)哈佛大學(xué)的 Holm教授首 次合成了類似鐵蛋白中鐵硫原子簇 [Fe4S4(SR)4]2－ 。 典型代表是 [Re2Cl8]2 ， 它可以在鹽 酸中 ， 用次磷酸 (或 H2)還原錸酸鹽制得 。3H2O(),鄰菲羅啉 phen()或二聯(lián)吡啶 (bpy)( g)、對(duì)苯二甲酸 (H2tp)( g)/ 氫 氧 化 鈉 () 及水 (10 mL) 按1::::1100比例混合 ， 攪拌 20分鐘后轉(zhuǎn)移到 23毫升的特富龍內(nèi)襯的不銹鋼壓力反應(yīng)釜 ， 然后于 160 oC加熱 144小時(shí) ， 然后反應(yīng)釜以每小時(shí)降溫 5oC的速度冷卻至室溫 ， 得到暗棕色的片狀結(jié)晶 . 產(chǎn) 物+NNC u IO NNC u IO2 +NNC u I ILLH 2 O NNC u I ILLO HHH2 +— H +NNC u I ILLO HHt p配合聚合物的合成 擴(kuò)散法合成配合物及晶體培養(yǎng) 反 應(yīng) 液 A反 應(yīng) 液 B生 成 物反 應(yīng) 液 A反 應(yīng) 液 B生 成 物緩 沖 層緩 慢 擴(kuò) 散 緩 慢 擴(kuò) 散配合聚合物的合成 擴(kuò)散法合成配合物及晶體培養(yǎng) 緩 慢 擴(kuò) 散反 應(yīng) 液 A反 應(yīng)
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