氧化–還原反應(yīng)ppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 四、酚醌氧化還原與生命體電子傳遞 本章主要內(nèi)容 一、氧化 還原反應(yīng)基本概念 二、還原 催化氫化 電子 質(zhì)子還原（液氨 /金屬） 負(fù)氫還原（金屬氫化物） 三、氧化 醇 不飽和烴 醛、酮 四、酚醌的氧化還原反應(yīng)與生命體電子傳遞 兩個(gè)任務(wù) 1 完成有機(jī)化學(xué)測驗(yàn)三（ 本周三上課前交 ）。O O C C H 3OR O COR 39。 R C O O H + 39。 ? KMnO4 在不同條件下的活性：酸性 堿性 中性 ? 加熱有利于反應(yīng) 。 39。手性雙噁唑啉： 具有良好手性誘導(dǎo)活性的手性 配體。H 3 CCisSynerythro TransSynthreo 3. Hydrogenation of C=O, C=N and C≡N bonds — 醇、醛、胺的制備 醛、酮 ?醇 亞胺、腈 ?胺 — 醇、醛、胺的制備 3. Hydrogenation of C=O, C=N and C≡N bonds 酰鹵的催化氫化在 部分鈍化的催化劑作用下可以停留在醛的階段 （ Rosenmund還原） 二、還原反應(yīng) — 催化氫化 3. Hydrogenation of C=O, C=N and C≡N bonds 羧酸、酯和酰胺在特殊的催化劑和苛刻的條件下氫化可以還原。 加氫和脫氧反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。 在有機(jī)化學(xué)中，碳始終是四價(jià)，其氧化還原的特點(diǎn)是 部分的電子得失。 ? 其立體化學(xué)特征是 — Synaddition (順式加成 ) 二、還原反應(yīng) — 催化氫化 2. Hydrogenation of C＝ C and C≡C bonds — 烷烴或順式烯烴的合成 CH3CH2C H = C H2CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2C CH CH3CH2CH2CH2CH3CH3C CCH3 C CCH3HH3CHH2 / P t , P d , o r N iH2 / P t , P d , o r N iH2 / Li n d l a r 39。R 39。 C H O H R R 39。 使用 Jones試劑或 PCC、 Sarrett試劑氧化醇一般不影響 CC雙鍵或三鍵，可用于含不飽和 CC鍵的醇的氧化。 主要應(yīng)用于結(jié)構(gòu)鑒定上。 3. Oxidation of aldehydes and ketones Oxidation with peroxyacids BaeyerVilliger oxidation C H 3 C H 2 C H 2 C HOR C O 3 HC H 3 C H 2 C H 2 C O HOC H 3 C H 2 C C H 2 C H 3OR C O 3 HC H 3 C H 2 C O C H 2 C H 3OC C H 3OR C O 3 HC O C H 3O+ O C C H 3O? ?三、氧化反應(yīng) 3. Oxidation of aldehydes and ketones R COR 39。 ? 通常，生物體內(nèi)存在著分解過氧化物自由基的酶系以及多種生物抗氧化劑，形成了一個(gè)自由基防御體系以保護(hù)肌體的正常細(xì)胞免受自由基的攻擊和破壞。 （ 同學(xué)們自己安排好時(shí)間，課程結(jié)束前交 ） 思考題 如何合成以下食品添加劑（抗氧化劑） O HC ( C H 3 ) 3O C H 3O HC ( C H 3 ) 3O C H 3O HC ( C H 3 ) 3( H 3 C ) 3 CC H 3b u t y l a t e d h y d r o x y a n i s d e ( B H A ) b u t y l a t e d h y d r o x y t o l u e n e ( B H T )。 1 / 2 O 2 + N A D H + H + + 1 . 1 4 V H 2 O + N A D +. C r 2 O 7 2 C r 3 +1 . 3 3M n O 4 M n O 21 . 6 7 9 M n O 4 M n O 20 . 5 9 5酸 性 堿 性四、酚醌氧化還原與生命體電子傳遞 ? 泛醌： OOC H 3( C H 2 C H = C C H 2 ) n HH 3 C OH 3 C OC H 3n = 6 ~ 9四、酚醌氧化還原與生命體電子傳遞 OOC H 3C H 2 C HH 3 C OH 3 C O C C H2C H 3nHO HO HC H 3C H 2 C HH 3 C OH 3 C O C C H2C H 3nH2 e ， 2 H+O 2H2 Oc o e n z y m e Q c o e n z y m e Qo x i d i z e d f o r m r e d u c e d f o r mN A D H N A D +? 2. 超氧負(fù)離子的產(chǎn)生及意義 ? 分子氧是一個(gè)理想的電子傳遞終端受體，最終形成無害的產(chǎn)物 ——兩分子水 ? 在呼吸鏈中存在多種單電子傳遞體，當(dāng)單電子傳遞體將一個(gè)電子傳遞到 O2時(shí)，則產(chǎn)生單電子還原產(chǎn)物 — 具有破壞性的超氧負(fù)離子。2 . H 2 O1 . O 3三、氧化反應(yīng) 2. Oxidation of Alkenes, Alkynes 主要應(yīng)用于結(jié)構(gòu)鑒定上：確定叁鍵的位置。 Other reagents HIO4 （鄰二醇的氧化斷裂） CC H 3C H 3O HC H C H 3O HCC H 3C H 3 C H C H 3O OIO OO HC OH 3 CH 3 C+ O CC H 3HH I O 4 H 2 O H I O 3O HO HO HO H O HO Ht r a n s ( e , e ) t r a n s ( a , a ) c i s ( e , a )A B C環(huán)狀中間體 酮 醛 O HO H1. Oxidation of Alcohols 4) DMSO(COCl)2Et3N (選擇性氧化方法 ) 5) HIO4 （鄰二醇的氧化斷裂） 3) KMnO4 or MnO2 (選擇性氧化方法 ) 2) CrO3diluted H2SO4acetone (選擇性氧化方法 ) 1) H2CrO4（最常用的氧化劑） Summary 2. Oxidation of Alkenes, Alkynes Oxidation with KMnO4 and OsO4 KMnO4在溫和條件下，生成 鄰二醇 Synaddition 主要應(yīng)用于結(jié)構(gòu)鑒定上。 ? 3o alcohol no oxidation（ 不氧化 ） ， 酸性加熱條件下脫水成烯后再氧化斷裂 。 (c) Nishiyama H, et al., Tetrahedron: Asymmetry, 1993, 4, 143。當(dāng) R ≠ H 時(shí) , a 為 主 產(chǎn) 物aba b二、還原反應(yīng) — 負(fù)氫還原 ?還原試劑及其活性 ?機(jī)理與底物活性 ?立體化學(xué) ?合成應(yīng)用 ——請同學(xué)們自己進(jìn)行小結(jié) 二、還原反應(yīng) — 負(fù)氫還原 Summary 小資料 1 o r N a B H 4 H 2 S O 4 o r N a B H 4 ( C H 3 ) 3 S i C l o r N a B H 4 I 2H
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1