【正文】 spep pMpMpM ???先求出%1001010%39。[MYSPMSP KCM ?]lg(21 39。[]39。 ， TE%=%，計算滴定適宜酸度范圍 ? 解： 適用（判別式， 6)lg%% 39。??又NM CC 10?若 5lg ??? K分步滴定判別式則6lglg ????NMCCK（二） 使用掩蔽劑的選擇性滴定 1. 配位掩蔽法：利用配位反應降低或消除干擾離子 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而 被掩蔽，從而消除干擾 3. 氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應改變干擾離子 價態(tài)，以消除干擾 MYNYMYNY KKKK ?? 甚至前提： 例： EDTA→Ca 2+， Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽 Fe2+和 AL3+ 例： Ca2+， Mg2+時共存溶液，加入 NaOH溶液，使 pH12，Mg2+→Mg(0H) 2 ,從而消除 Mg2+干擾 例： EDTA測 Bi3+， Fe3+等，加入抗壞血酸將 Fe3+→Fe 2+ ?F e YK練習 例：假設 Mg2+和 EDTA的濃度皆為 ， 在 pH6時條件穩(wěn)定常數(shù) K’MY為多少 ？ 說明此 pH值條件下能否用 EDTA標液準確滴定 Mg2+？ 若不能滴定 ， 求其允許的最高酸度 ？ 解： ?M g YK已知 )( ??? HYpH ?????? 239。 ?MHInM I nMtt KpMpM ??? lglglglg )(39。)( lglglg MYMYHY KK ??? ???? %39。 ??????? ? HEBTEBTMgM g Yep KKp M g ? ?????? spep p M gp M gp M g%%10010101010%???????TE第六節(jié) 滴定條件的選擇 一 、 單一離子測定的滴定條件 1. 準確滴定的判定式 2. 滴定的適宜酸度范圍 3. 滴定的最佳酸度 4. 緩沖溶液的作用 二 、 提高混合離子配位滴定的選擇性 1. 控制酸度分步滴定 2. 使用掩蔽劑選擇性滴定 一、單一離子測定的滴定條件 1． 準確滴定的判定式： %% ???? TEpM ，6lg10 39。39。????????spMpMpMspCMTE 39。]39。]39。[39。10]39。39。39。]39。10 ??? pMC M個單位倍 139。 pMKC MYM 大一定時，????? 39。 39。2411]39。239。[]39。 ???? Z n YKpH 時， 39。????? ，配合物穩(wěn)定性， ‘ MYYM K??]39。[44526???? ?????? Y NYYYHYHYYY ??][][][][][][][][][444444526??????????????? YYY YNYY YYHYH ?? ? ? ?? ? ?Y Y H Y N( ) ( ) 1（二）金屬離子的副反應和副反應系數(shù) ? M的副反應： 輔助配位效應 羥基配位效應 ? M的副反應系數(shù)： ? 輔助配位效應系數(shù) ? 羥基配位效應系數(shù) ? M的總副反應系數(shù) 配位效應 配位效應系數(shù) 配位效應 ：由于其他配位劑存在使金屬離子 參加主反應能力降低的現(xiàn)象 M + Y M Y 主 反 應輔 助 配 位 效 應 引 起 的 副 反 應LM L M L 2 M L nL L L1. M的配位效應系數(shù) ? 注： ? [M’]表示沒有參加主反應的金屬離子的總濃度 （ 包括與 L配位 ） [M]表示游離金屬離子的濃度 ? L多指 NH3NH4CL緩沖溶液 ， 輔助配位劑 ， 掩蔽劑 ， OH ? 結(jié)論 : ? ?? ?? ? ? ? ? ?? ?? ?? ?? ?? ?MMLMMLMMLMLMMM nnLM ????????? ?? 139。 能用于配位滴定的反應必須具備以下條件： （ 1）用于配位滴定的反應要能進行完全，生成的配合物要穩(wěn)定 （ 2）配位反應要定量進行 （ 3）反應必須快速 （ 4）要有適當?shù)姆椒ㄖ甘镜味ńK點 （ 5）滴定過程中生成的配合物最好是可溶的 氨羧配合劑 ? 氨基二乙酸 [N(CH2COOH)2]； ? 氨氮和羧氧兩種配位原子； ? 乙二胺四乙酸（ EDTA） 乙二胺四乙酸： EDTA ? EDTA的物理性質(zhì) 水中溶解度小 ， 難溶于酸和有機溶劑； 易溶于 NaOH或 NH3溶液 —— Na2H2Y?2H2O N C H2 C H 2 NC H2C O O HC H2C O O H+H+H O O C H2C O O C H2CHHE D T A （ 乙 二 胺 四 乙 酸 ） 結(jié) 構(gòu)H4Y H 6 Y2 ++ 2 H+四 元 酸 六 元 酸兩 個 氨 氮四 個 羧 氧雙 極 離 子續(xù)前 ? EDTA的離解平衡： ? 各型體濃度取決于溶液 pH值 pH ＜ 1 強酸性溶液 → H6Y2+ pH ～ → 主要 H2Y2 pH ＞ → Y4 H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y H3Y H+ + H2Y2 H2Y2 H+ + HY3 HY3 H+ + Y4 最佳配位型體 ? 水溶液中七種存在型體 EDTA配位特點 （ 1） EDTA具有很強的配位能力，幾乎能與所有的金屬離子配位。YYYHYHYYHY??? ? ? ? 654321156 621)( ,1aaaaaaaaaaYYHY KKKKKKKHHKKK??????? ??? ???? ? ? ?654321654321156)(aaaaaaaaaaaaaHY KKKKKKKKKKKKKHH ????? ?? ??? ? ? ?123456661aaaaaaa KKKKKKHKH ?? ???? ?，配合物穩(wěn)定；副反應越嚴重，）（ 112][][)(4)(????????????? ??HYHYHYpHpHYHpH???練習 例 ：計算 pH5時， EDTA的酸效應系數(shù)及對數(shù)值，若 此時 EDTA各種型體總濃度為 ，求 [Y4 ] 解： 30252015105)(101010101010101010101010101???????????????????????????????????HY?Lm o lYYHY/10710 ]39。 ?????YMMYK ?? lglglg ???][]39。 lglglglg 3 HYNHZnZ n YZ n Y KK ?? ???? )(5)( 33 ???? NHZnNHZn ?? )()( ????? HYHYpH ?? ?? Z n YK查表 39。[YMYYYMMMVVVCMYYVVVCMYMM B E?????????)4(]39。 YM MYK MY ??又0]39。???????SPMSPS