【正文】 但是，在制備混醚時(shí) ,只能用叔醇鈉進(jìn)攻伯鹵代烴 ,不能反過來。所以，在混醚斷鍵時(shí)， 總是先從碳鏈較小的一端斷裂 ,3級(jí) 2級(jí) 1級(jí) 苯基 . 如果 HI過量，則生成的醇可進(jìn)一步生成碘代烴。ROH?? ROR’ 醚和同碳醇是同分異構(gòu)體，在醚分子中，氧基－ O－叫作“醚鍵”。 6 A r O H + F e C l 3 [ F e ( O A r ) 6 ] 3 + 6 H + + 3 C l 藍(lán) 紫 色 棕 紅 色 不同的酚與 FeCl3作用產(chǎn)生的顏色不同 如苯酚顯紫色 ， 甲苯酚顯蘭色 ， 鄰苯二酚顯綠色 。 ?? 而由于對(duì)硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，易 形成分子間氫鍵，所以沸點(diǎn)較高、飽和蒸汽壓較小、水中溶解度較大，不能被水蒸氣帶出。 OH O一、 分類 根據(jù)分子中羥基的數(shù)目分為一元酚 ， 二 元酚和多元酚。（若用酸性 KMnO4，只要有痕跡量的乙醇存在，溶液顏色即從紫色變?yōu)闊o色，故儀器中不用KMnO4）。 工業(yè)上制備醇鈉時(shí)，為了避免使用昂貴的金屬鈉時(shí)，可利用醇鈉水解反應(yīng)的逆反應(yīng)，但要及時(shí)把水蒸出。 RH RCl ROH 化 合 物 分 子 量 沸 點(diǎn) ( ℃ )C H3C H2O HC H3C H3C H3C H2C H3C H3C H2C l4 6 7 8 . 53 0 － 9 84 4 － 4 26 4 . 5 1 2 醇的分子間氫鍵 HOOORRRH H氫鍵 20 kJ/mol 低級(jí)醇（ 14個(gè) C） 可以與水混溶 隨著 R基的增大，醇分子中 OH的比例減少，因此與水的相似性越差，水溶性也就越差。176。例如： O HC H 3 C H C H 2 C H = C H 22甲基 ５ 氯 3己醇 4戊烯 2醇 C H 3 C H 2 C H C H 2 O HC H 2 C lC H C H C H 3C H 3O H2氯甲基 1丁醇 3， 4二甲基 2戊醇 3苯基 2丁醇 3苯基 2丙烯醇 多元醇的命名，要選擇含 OH盡可能多的碳鏈為主鏈，羥基的位次要標(biāo)明。 HOH = H+ + OH 醇也一樣： HOR = H+ + OR 由于 OH鍵的電子云密度大，氫不易形成氫正離子而電離出來，所以醇的酸性比水弱。 適用于低級(jí)醇 可作為制備 RX的一個(gè)反應(yīng)，但易重排 盧卡斯試劑 B .與鹵化磷的反應(yīng) 3 R O H + P X 3 3 R X + P ( O H ) 3或 P X 5 或 X 2 + P X = B r , I專一 R O H + S O C l 2 R C l + S O 2 + H C lC lSC lO氯 化 亞 砜亞 硫 酰 氯C. 與氯化亞砜的反應(yīng) 也不重排，但只能制備 RCI (1) 分子間脫水 2 R O H R O R + H 2 O2 C H3C H2O H C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + H 2 O1 4 0 ℃2 C H2C H O HC H3( C H3)2C H O C H ( C H3)2 + H2O主 要 副 反 應(yīng) ： 分 子 內(nèi) 脫 水 。 （四） 丙三醇（甘油） 酚 OH 直接與芳環(huán)相連的化合物叫酚 。 由于酚的極性較低，所以也可溶于非極性 的有機(jī)溶劑（如：苯、甲苯、環(huán)己烷等）。如有一混合物氯苯和苯酚，如何分離？可以先將混合物會(huì)倒入 NaOHH2O 中，苯酚溶于水層，上層是氯苯，用分液漏斗分開后，下層再用 CO2 處理即得苯酚 酚的酸性比醇強(qiáng)，但比碳酸弱。其中兒茶素類約占總量的 80%,兒茶素類有 4種形式 :沒食子兒茶素沒食子酸酯 (EGCG)、 沒食子兒茶素 (EGC)、兒茶素 (EC)及兒茶素沒食子酸酯 (ECG). 人體在代謝過程中產(chǎn)生 自由基 ，在正常情況下體內(nèi)的自由基生成和消除達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，自由基處于生成體系與防護(hù)體系的平衡之中。 冠醚 ?定義 分子中具有 （ CH2CH2O） n重復(fù)單元的環(huán)狀醚 ， 1962年首次合成的冠醚形狀似皇冠而得名： ?命名 m－冠－ n： m—— 環(huán)上的原子總數(shù) ， n—— 氧原子數(shù) 15— 冠 — 5 18— 冠 — 6 三、 物理性質(zhì) ? 比重大，閃點(diǎn)低 C H 3 O C H 3 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3C H 3 C H 2 O H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O Hb . p . ( ℃ ) 2 4 . 9 3 4 . 6b . p . ( ℃ ) 7 8 . 4 1 1 7 . 8? . 比同碳原子數(shù)的醇低得多 ? 水中溶解度小 (環(huán)醚除外 ) 1. 自氧化 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + O 2 C H 3 C H O C H 2 C H 3O O H檢驗(yàn)：淀粉 KI試紙； FeSO4/KCNS 除去過氧化物的方法： 儲(chǔ)存時(shí)加 Fe可防止形成過氧化物 FeSO4洗滌 ① 加還原劑： FeSO4或 NaSO3 ② 加阻氧劑：如：對(duì)苯二酚 保存在棕色瓶中 四、化學(xué)性質(zhì) 過氧化乙醚 ( 鹽的生成 ) ?原理 醚中的氧原子上有孤對(duì)電子 ， 是路易斯弱堿 （ pKb=） ，能與強(qiáng)酸 （ 濃鹽酸 、 濃硫酸等 ） 作用生成钅羊鹽溶于濃的強(qiáng)酸 性質(zhì)和應(yīng)用 钅羊鹽是弱堿強(qiáng)酸鹽 ， 不穩(wěn)定 ， 遇水很快分解為原來的醚 —— 分離提純醚 钅 羊R OR + H 2 S O 4R O HR H S O 4H 2 O R O R + H2 S O 4形成的 鹽 能力 : 钅 羊R─ O─ R Ar─ O─ Ar 醚鍵的斷裂 (親核取代 ) 醚鍵對(duì)強(qiáng)酸不穩(wěn)定，遇強(qiáng)酸會(huì)發(fā)生醚鍵斷裂，但 HCl、 HBr斷裂較難，需要催化劑； 使醚鍵斷裂最有效的試劑是濃的氫碘酸(HI)。 O H+O H IH I + C H3 IC H 3I4 .環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng) OH O C H2C H2O HH2O / H+R O H / H+R O C H2C H2O HH XX C H2C H2O HH C NN C C H2C H2O HB H3( C H3C H2O )3BN H3H2N C H2C H2O HR M g XR C H2C H2O HL i A l H4H C H2C H2O H五 . 醚的制備 ? 1）醇脫水法 ? 工業(yè)上是將醇蒸汽通過加熱的 Al2O3催化劑制得醚。但如果鹵素的鄰、對(duì)位上有硝基時(shí)，則可進(jìn)行反應(yīng)。因?yàn)樵?O與苯環(huán)之間存在著P－ ?共軛，鍵能較強(qiáng)，不易斷裂。 C H 3 O C H 2 C H 3 O C H C H 2C H 3 C H 2 O C H 3甲 基 乙 基 醚（ 甲 乙 醚 ）乙 基 乙 烯 基 醚