【正文】 A r O H + ( C H3C O )2O堿C H3C O A rOO HC O O H + ( C H3 C O ) 2 OH 2 S O 46 5 8 0 ℃O C O C H 3C O O H + C H3 C O O H水 楊 酸乙 酰 水 楊 酸 阿 司 匹 林（ ）2. 芳環(huán)上的反應(yīng) O H+ B r2/ H2O室 溫O HB r B rB r白O H+ B r2/ H2OO HB r B rB r白S O3H（ 1）溴化 鑒別 （微量即可） 凡是酚羥基的鄰、對(duì)位上還有氫的酚類化合物與溴水作用，均能生成溴化物沉淀。 O HGGp K aN H 2 C H 3 C H 3 O H C l B r I N O 21 0 . 4 6 1 0 . 2 6 1 0 . 2 1 1 0 . 0 9 . 3 8 9 . 3 5 9 . 3 0 7 . 1 6取 代 酚 的 酸 性酸性增強(qiáng) O HN O 2p K aN O 2 m o p 8 . 3 6 7 . 2 1 7 . 1 6O HN O2N O2O HN O2O2N N O2p K a 4 . 0 9 0 . 2 5比較下列化合物的酸性： O HN O 2O 2 N N O 2O HN O 2N O 2OHNO2OHCH3OHOCH3OH① ② ③ ④ ⑤ ⑥ （ 2）與三氯化鐵的顯色反應(yīng) 與 FeCl3的顯色反應(yīng)并不限于酚，具有烯醇式結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物也有此反應(yīng)。如有一混合物氯苯和苯酚，如何分離？可以先將混合物會(huì)倒入 NaOHH2O 中，苯酚溶于水層，上層是氯苯，用分液漏斗分開(kāi)后，下層再用 CO2 處理即得苯酚 酚的酸性比醇強(qiáng)，但比碳酸弱。168。 ?? 四、一元酚的化學(xué)性質(zhì) OH羥 基 上 的 反 應(yīng)芳 環(huán) 上 的 反 應(yīng)1 . 羥基上的反應(yīng) （ 1）酸性 由于形成 pπ 共軛，氧上的孤對(duì)電子向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，使 OH 鍵的電子云密度下降，因此 OH容易斷裂即苯酚容易電離出 H+， 所以酸性大。 分離時(shí)采用水蒸氣蒸餾法－由于鄰硝基苯酚 易形成分子內(nèi)氫鍵，所以沸點(diǎn)較低、飽和蒸汽壓較大、水中溶解度小，可被水蒸氣帶出。 由于酚的極性較低，所以也可溶于非極性 的有機(jī)溶劑（如：苯、甲苯、環(huán)己烷等）。 ?? 如：苯酚－無(wú)色或淺粉色微溶于水的固體。 二、命名 O HB rO HC H3O HN O2N O23 溴 苯 酚 4 甲 基 苯 酚 2 , 4 二 硝 基 苯 酚3 B r o m o p h e n o l 4 m e t h y l p h e n o l 2 , 4 d i n i t r o p h e n o l(1) 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的酚 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單且芳環(huán)上連有 R－ , RO－ , － X , －NO2 , － NH2等取代基 的酚的命名是在“酚”字前面加上芳環(huán)名稱，以此作為母體 , 再冠以取代基的位次， 數(shù)目和名稱 . O HO C H 32 甲 氧 基 苯 酚2 M e t h o x y p h e n o lO HC lC lC lC l C l五 氯 苯 酚P e n t a c h l o r o p h e n o lO HN O2O2N N O22 , 4 , 6 － 三 硝 基 苯 酚( 苦 味 酸 )O HO H1 － 萘 酚( ? ? 萘 酚 )2 － 萘 酚( ? ? 萘 酚 )O HO H鄰 苯 二 酚1 , 2 B e n z e n e d i o lO HO HO HO H1 , 3 B e n z e n e d i o l 1 , 4 B e n z e n e d i o l間 苯 二 酚 對(duì) 苯 二 酚(2) 結(jié)構(gòu)復(fù)雜的酚 對(duì)于某些結(jié)構(gòu)復(fù)雜或芳環(huán)上連有 － SO3H , － CHO , － COOH, － CN等官能團(tuán)的酚 , 可把酚羥基作為取代基加以命名 . 三、物理性質(zhì)： （ ） : 由于酚的分子間可以形成氫鍵，所以酚 的沸點(diǎn)要比分子量相近的烷烴、烯烴、炔 烴、芳烴及鹵代烴的沸點(diǎn)高出許多。在醇中我們已經(jīng)講過(guò)烯醇是不穩(wěn)定的，容易變成酮式，但在酚中，則是烯醇式比酮式穩(wěn)定，這是因?yàn)橛煞拥南┐际阶兂赏?，苯環(huán)的芳香結(jié)構(gòu)破壞了，酮式能量更高，不穩(wěn)定。 （四） 丙三醇（甘油） 酚 OH 直接與芳環(huán)相連的化合物叫酚 。乙二醇可與環(huán)氧乙烷作用生成聚乙二醇。 R C H 2 O HK 2 C r 2 O 7 + H 2 S O 4R C H O R C O O HOC H 3 C H 2 O H + C r 2 O 72 C H 3 C H OC H 3 C O O H+ C r3 +K 2 C r 2 O 7橙 紅 綠 色高溫脫氫 C H3C H2O HR C H2O HR2C H O HR C H OR2C OO2, C u o r A gC H3O HO2, C u o r A g5 5 0 ℃C H3C H O + H2OC H3C H C H3O HO2, C u o r A g3 8 0 ℃Z n OC H3C C H3O+ H2O7 0 0 ℃C H2O + H2O六、重要的醇 （一） 甲醇 有毒性，甲醇蒸氣與眼接觸可引起失明，誤服 10ml失明，30ml致死。在 100ml血液中如含有超過(guò) 80mg乙醇（最大允許量）時(shí)，呼出的氣體所含的乙醇即可使儀器得出正反應(yīng)。 適用于低級(jí)醇 可作為制備 RX的一個(gè)反應(yīng)，但易重排 盧卡斯試劑 B .與鹵化磷的反應(yīng) 3 R O H + P X 3 3 R X + P ( O H ) 3或 P X 5 或 X 2 + P X = B r , I專一 R O H + S O C l 2 R C l + S O 2 + H C lC lSC lO氯 化 亞 砜亞 硫 酰 氯C. 與氯化亞砜的反應(yīng) 也不重排，但只能制備 RCI (1) 分子間脫水 2 R O H R O R + H 2 O2 C H3C H2O H C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + H 2 O1 4 0 ℃2 C H2C H O HC H3( C H3)2C H O C H ( C H3)2 + H2O主 要 副 反 應(yīng) ： 分 子 內(nèi) 脫 水 。 + H 2 O常用催化劑： H2SO4 2)與無(wú)機(jī)酸反應(yīng) 醇與含氧無(wú)機(jī)酸硫酸、硝酸、磷酸等反應(yīng)生成無(wú)機(jī)酸酯。 2 . 酯化反應(yīng) R C O 2 H + R 39。 B . 與堿金屬的反應(yīng) 反 應(yīng) 速 度 C H 3 O H C H 3 C H 2 O H C H 3 C H 2 C H 2 O H ( C H 3 ) 2 C H O H ( C H 3 ) 3 C O HC H 3 C H 2 O N a + H 2 O C H 3 C H 2 O H + N a O HRO的