【正文】 由于丙二酸法是將亞氯酸根離子和二氧化氯都作為二氧化氯檢測，所以檢測的濃度為兩者之和，從表 10 可以看出，其數(shù)值較大。 020 小時時重量增加是因為放置的過程中可能吸收了空氣中的水分。 丙二酸法 表 6 不同溫度下二氧化氯的濃度隨時間變化的分析數(shù)據(jù) 存儲時間（天） 0 1 2 3 4 各溫度值下的濃度/(mg/L) 0℃ 25℃ 40℃ 圖 6 不同溫度下二氧化氯的濃度隨時間的變化 由于丙二酸法是將亞氯酸根離子和二氧化氯都作為二氧化氯檢測，所以檢測的濃度為兩者之和，從表 6 可以看出，其數(shù)值較大。 丙二酸法 表 3 不同 pH 值下二氧化氯的濃度隨時間變化的分析數(shù)據(jù) 各 pH 值下的濃度 (mg/L) 存儲時間（小時） 3 5 7 9 11 0 7 20 30 45 圖 3 不同 pH 值下二氧化氯的濃度隨時間的 變化 從表 3 可以看出， pH 為 9 和 11 的二氧化氯的濃度比為酸性或中性時要小，由于丙二酸法是將亞氯酸根離子和二氧化氯都作為二氧化氯檢測，所以檢測的濃度為兩者之和，數(shù)值較大。將原料粉末倒入表面皿中，放在實驗條件下，每隔一段時間稱重一次，記錄數(shù)據(jù)。此時溶液顏色為淡黃綠色。此時 500mL 碘量瓶中的溶液為淡黃綠色。 加入 1mL 淀粉指示劑，觀察到溶液立刻變?yōu)樯钏{色。記錄整個過程消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的體積 V。 V ④ C1O3(mg／ L)=[E－ (A+B)] c 13 908247。 ④將 mL mol／ L 的鹽酸溶液加入上述滴定后的溶液，將此碘量瓶放置暗處 5 min 后，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至藍色消失，記錄此時的 讀數(shù)為 D。每隔一定時間測定一次二氧化氯的剩余量。將溶液轉移至玻璃瓶（瓶塞為橡膠的）中備用。將溶液轉移至玻璃瓶中備用。 5H2O，溶于 200mL 的蒸餾水，將該溶液轉移至 500mL 容量瓶中定容。 ⒁ 氯化鉀（ AR） 分子式 KCl；分子量 ；氯化鉀（ KCl）含量不少于 %，購自萊 陽經濟技術開發(fā)區(qū)精細化工廠。 ⑹ 硫代硫酸鈉（ AR） 分子式 Na2S2O3但是由于其自身的不穩(wěn)定性，給它的使用帶來了一些不便之 處，限制了它的推廣應用，因而對穩(wěn)定性二氧化氯產品的研究和開發(fā)具有現(xiàn)實意義。一種是多元包裝類的固體產品，事實上，分別包裝所需要的二氧化氯的制備原料，加上一些助劑及穩(wěn)定劑，使用時使原料與助劑、 穩(wěn)定劑在蒸餾水中溶解，從而發(fā)生化學反應，形成二氧化氯的水溶液。 五 步碘量法 以化學法測定在二氧化氯發(fā)生器中產生的二氧化氯，可通過采用控制不同的 PH 值連續(xù)測定法進行二氧化氯在溶液中含量的連續(xù)測定。 化學法包括馬蒂遜法（ Mathieson）和 R 法。 對生長發(fā)育和生殖的毒性 低劑量、低濃度的二氧化氯對生長發(fā)育及生殖 狀況沒有明顯的影響，但有報道稱雄性實驗鼠飲用含有亞氯酸根的水后出現(xiàn)了精子活力下降的現(xiàn)象，精子異常率增加 [12]。 二氧化氯的毒性和對物品的損害 對物品的損害 二氧化氯是強氧化劑，因此可能會腐蝕某些金屬或損壞多聚體成份。此外，二氧化氯在海鮮類的保鮮上也大有用武之地 [12]。其性價比遠遠高于目前市售的其他各種固體芳香劑。在洗潔精中只需 1/ 202100 的二氧化氯，即可在 5min 內將各種芽孢細 菌100%地殺滅；將少量粉狀固載二氧化氯直接加入各種洗滌劑、洗衣粉中可以獲得同樣的效 果， 400g 的洗衣粉實際成本增加僅為幾分錢，但其洗滌效果卻得到大大的改善 [10]。 目前國內關于二氧化氯的應用僅限于利用二氧化氯液體進行消毒，而對固體二氧化氯的研究和應用卻相對較少，原因在于尋找一種合適的載 體物質和緩釋材料非常困難。 作為空氣凈化劑 目前市場上銷售的空氣清新劑一般只能通過散 發(fā)香味來掩蓋異味，實際上并不能凈化空氣，也不能殺滅空氣中的細菌，而二氧化氯不僅可以殺滅細菌、抑制細菌，而且對高等 動物的細胞結構沒有任何影響。 作為漂白劑 次氯酸的氧化能力強，但是它漂白的同時會氧化纖維素，使材料強度降低。 作為保鮮除臭劑 二氧化氯利用它的強氧化性使細菌連續(xù)遭到氧化，殺滅細菌，除去影響食品保鮮的一 些不利成分（例如乙烯），從而達到為果蔬、食品保鮮的目的 [5]。二氧化氯除了可以殺滅一般的細菌外，還可以殺滅甲型、乙型肝炎病毒 [5]。穩(wěn)定性二氧化氯水溶液在美國、加拿大、日本等發(fā)達國家得到了廣泛應用，已成為一種最理想和最有前途的氯制品消毒劑替代品。目前規(guī)定空氣中二氧化氯的允許濃度為 m3[19]。其中， ClO2 優(yōu)于 NaClO (HClO) ，且固體 ClO2 比 ClO2 水溶液容易貯存、運輸和應用，故現(xiàn)在普遍應用固體 ClO2。二氧化氯消毒殺菌的范圍很廣，它能快速地殺滅金黃葡萄球菌、大腸桿菌、綠膿桿菌、沙氏門菌、乙肝表面抗原 HBsAg、軍團菌、霍弧菌、真菌、病毒、芽胞、藻類等， 其殺生效果持久。戴維 (Humphvy Davy)在 1811 年發(fā)現(xiàn)的。之前二氧化氯由于性質不太穩(wěn)定而一直沒有得到廣泛研究和應用，直到 20 世紀 40 年代，人們才逐漸認識到它的強殺菌性、消毒性和漂白性。此外，微生物對二氧化氯的耐藥性也比較差 [2]。本文就影響ClO2穩(wěn)定性的因素作了基礎研究 [20]。 二氧化氯的種類 二氧 化氯目前大致存在四類，包括二氧化氯水溶液、穩(wěn)定性二氧化氯水溶液、氣態(tài)二氧化氯和固體二氧化氯制品。 氣態(tài)二氧化氯 二氧化氯氣體有毒性，很不穩(wěn)定，所以制備二氧化氯氣體的條件非常嚴格，需要專人操作。 二氧化氯在自來水消毒中的應用 傳統(tǒng)是用氯氣來處理自來水進行消毒，但是后來發(fā)現(xiàn)氯氣在水中會產生致癌物三鹵甲烷，為減少致癌物質的產生，人們開始使用二氧化氯來代替氯氣處理自來水。二氧化氯已廣泛應用于香蕉、檸檬、芒果、韭菜、蘑菇、黃瓜、西紅柿、對蝦等的保鮮。氯氣漂白時會與木質素生成氯化木質素，白色不穩(wěn)定，在儲存過程中容易泛黃。二氧化氯能與空氣中的許多無機物及有機物發(fā)生氧化還原反應，其中包括酚類、芳烴、有機胺類、有機硫化物和不飽和化合物等，從而達到分解異味、凈化空氣的目的 [6]。 2021年，益海 —— 嘉里研發(fā)中心劉青松的項目研制了一種凝膠緩釋的二氧化氯空氣凈化劑產品，能持續(xù)穩(wěn)定地釋放低濃度二氧化氯 2 個月。 殺菌護膚霜 在各種護膚霜、牙膏和香皂中加入特制的粉狀緩釋型固載二氧化氯，使之具有獨特、良好的殺菌抑菌效果，特別是其具有良好的除臭作用可用于研制各種具有殺菌、除臭等特殊功效的專用產品 [10]。這種固體芳香劑可廣泛應用于寫字樓、辦公室、駕駛室、衛(wèi)生間、客廳等場所 [10]。 二氧化氯在發(fā)酵行業(yè)中的應用 隨著人們生活及工作環(huán)境的不斷改善，二氧化氯已具有十分廣泛的應用領域。研究表明，二氧化氯對不銹鋼具有中等腐蝕作用，對鋼、碳鋼、鋁等金屬或合金均有較強的腐蝕作用（腐蝕率 R 10）。 副產物及毒性 在水處理過程中，參與反應的二氧化氯大約有 70% 會立刻以 ClO2— 的形式殘留在水體中。 二氧化氯的檢測方法 二氧化氯的檢測方法大約有很多種，主要為：碘量法、丙二酸法、五步碘量法、紫外分光光度法、酚紅分光光度法、酪氨酸比色法等 。 紫外分光光度法 二氧化氯的特征吸收峰為 260nm。另一種是使用硅酸鈣、分子篩等具有多孔的物質作為載體，通過吸附溶液中的二氧化氯獲得固體的穩(wěn)定性二氧化氯，并且在某一條件下逐漸地釋放二氧化氯，這樣就可以達到長效殺菌的效果。 20 世紀末關于開發(fā)研究生產二氧化氯的工藝流程很多，大約每年都有幾百篇論文和專利刊登發(fā)表。 5H2O； 分子質量 ；性狀為無色結晶，購自上海埃彼化學試劑有限公司。 ⒂ 氫氧化鈉（ AR） 分子式 NaOH；分子量 ；含量（ NaOH）≥ %；腐蝕性物品；購自天津市瑞金特化學品有限公司。將配好的溶液轉移至棕色瓶中保存?zhèn)溆谩? ⑻ pH 值為 的 pH 計標準緩沖液：將包裝好的小袋內的 鄰苯二甲酸氫鉀緩沖劑 溶于蒸餾水，轉移至 250mL 容量瓶中定容。 實驗中所用二氧化氯母液的配制 ⑴ 二氧化氯母液的活化 質量分數(shù)為 8%的母液：稱取 二氧化氯原料粉末溶于蒸餾水中，轉移至 50mL 容量瓶中定容。 ③ 測定溶液的 pH 值對二氧化氯穩(wěn)定性的影響時：通過向活化好的二氧化氯溶液中加入氫氧化鈉溶液的方法來調節(jié)溶液的 pH 至 3， 5， 7， 9， 11。 ⑤ 將 l mL 溴化鉀溶液和 l0 mL 濃鹽酸加入 50 mL 碘量瓶中，混合均勻，用 的移液管吸取 mL 二氧化氯溶液于碘量瓶中后，立即塞住瓶塞并搖勻，將該碘量瓶置于暗處，使溶液反應 20 min。 V 式中： A~E—— 上述各實驗步驟中硫代硫酸鈉標準溶液的 使用量， mL c—— 硫代硫酸鈉 (Na2S2O3)標準溶液的濃度， mol／ L； V—— 二氧化氯溶液的樣品體積， mL。 丙二酸法測定二氧化氯含量的公式為： c=C V ／ W 100 c—— 有效成分二氧化氯含量 , mg／ L C—— 硫代硫酸鈉（ Na2S2O3）標準溶液的濃度， mol／ L V—— 實驗中硫代硫酸鈉標準溶液的使用量， mL W—— 二氧化氯溶液的取樣量， mL ⑶ 稱重法 此法主要用于二氧化氯原料固體粉末的測量，通過不同時間段固體粉末質量的差值反映二氧化氯氣體的放出量。 用 ，至藍色消失為止。 向上述溶液中通入高純氮氣，將溶液吹至黃綠色消失。 用移液管移取 10 mL 2mol／ L 的硫酸溶液于上述溶液中，然后加入 10％ 的碘化鉀溶液 10 mL，此時溶液為紅棕色。 實驗數(shù)據(jù)的記錄以及處理 pH值對二氧化氯溶液穩(wěn)定性的影響 將 5 份 50mL 已配置好的濃度為 8%的二氧化氯母液和 1 份 50mL 的空白溶液，放置在暗處 12 小時（使二氧化氯完全活化），然后用稀的氫氧化鈉溶液和稀鹽酸調節(jié) pH 值，分別調為 3， 5， 7， 9， 11。通過與五步碘量法的比較可以看出，在酸性條件下，二氧化氯和亞氯酸根離子的總和呈下降趨勢，說明可能通過副反應部分轉化為了其他物質；而在堿性條件下，二氧化氯和亞氯酸根離子的總和基本保持不變，說明此時副反應比較小。從圖 6 可以看出，隨著