【正文】 標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度 分量 我們 所使用的標(biāo)液的定值證書給出的 不確定度 區(qū)間半寬度為 1%，由于濃度定值的 不確定度服從正態(tài)分布，置信水平 p=95% k=,則 標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度分量 為 %%1 ? 容量瓶、移液管引起的不確定度 分量 由于 逐級稀釋， 容量瓶、移液管可引起的不確定度 ，我們使用 10100mL 的 A 級容量瓶，最大誤差為 %，其值服從均勻分布，故 容量瓶引起的不確定度分量 為 %。 本所的 無機(jī)離子 檢測 基本 方法流程用過程圖 1 表示為： 圖 1. 無機(jī)離子檢測 基本流程 測定程序如圖 1 所示： 第一步：從大樣 制備小樣 ； 第二步：稱量分析試樣，質(zhì)量 mSample 第三步： 微波消解 ： 加入適量硝酸，在 微波消解 爐中以一定溫度、壓力使其完全轉(zhuǎn)化為液體 ； 第四步： 濃縮 ： 用 一定溫度的 電熱板加熱 ，使其中的硝酸揮發(fā)； 第五步： 定容：濃縮液轉(zhuǎn)容至標(biāo)準(zhǔn)體積 Vop； 第六步： 制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)際濃度 Cref，用儀器測定得到工作曲線； 制樣 微波消解 儀器測定校準(zhǔn) 制備校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn) 結(jié)果計算 儀器測定 定容 濃縮 第七步：儀器測定， 通過強(qiáng)度 值 Iop 得到 測樣 濃度 Cop。 1?mL ） Vop………… 最終測樣液的 體積（ mL） ，本方法為 mL Rec…………回收率 mSample…………待測樣品質(zhì)量（ g） ，本方法為 177。 ，對 標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量 為（ ） / 3 =%， ； ICP 儀引起的不確定度 分量 我們 使用的 ICP 儀為島津 7510 型，標(biāo)準(zhǔn) 不確定度 為 % K=3；故 ICP 儀引起的不確定度分量 為 %% ? ； 則 B 類原因引起不確定度分量 %. 46 7%0. 11 5%0. 46 2%%. 51 0%U ( x3 ) 22222 ?????? 自由度 ? ? 23 21????????? uuv 估計 ?????????uu為 ，則 3v = 6. 合成標(biāo)準(zhǔn) 不確定度 由于 各分量的 不確定度 來源彼此獨(dú)立不相關(guān)，故 合成標(biāo)準(zhǔn) 不確定度 可按下式計算： ? ? ? ? ? ? ? ? 2)3(2)2(2)( 1 xxxr e c uuuxu ??? 自由度 ? ?3)3(42)2(41)(441vuvuvuxuvxxxr e c??? 標(biāo)準(zhǔn)不確定度 匯總表見 31 表 31 標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表 Cr(%) Fe(%) Co(%) Ni(%) Cu(%) Zn(%) Cd(%) Sn(%) Hg(%) Pb(%) Urel(X1) 自由度 v1 30 30 25 30 30 20 30 30 30 30 Urel(X2) 自由度 v2 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 Urel(X3) 自由度 v3 Urel(X) 自由度 v 有效自由度 veff 50 100 50 50 50 20 50 50 50 40 不確定度的評定 取 置信概率 p=95% 自由度按有效自由度 veff計 , 查 t分布臨界值表得到 kp 擴(kuò)展不確定度 U95= kp Urel(X) 各元素的 擴(kuò)展不確定度 見表 32 表 32 各元素的 擴(kuò)展不確定度 項(xiàng)目 Cr(%) Fe(%) Co(%) Ni(%) Cu(%) Zn(%) Cd(%) Sn(%) Hg(%) Pb(%) KP 擴(kuò)展 不確定度 U95 附錄 1 鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（ 1） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ μg/L） 儀器 讀出濃度 （ μg/L） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（ μg/L） 相對誤差 % 誤差限 % 50 100 () 200 500 () 1000 鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（ 2） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ μg/L） 儀器讀出濃度 （ μg/L） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（ μg/L） 相 對誤差 % 誤差限 % 50 100 () 200 500 () 1000 鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（ 3） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ μg/L） 儀器讀出濃度 （ μg/L） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（ μg/L） 相對誤差 % 誤差限 % 50 100 () 200 () 500 () 1000 鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（ 4） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ μg/L） 儀器讀出濃度 （ μg/L） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（ μg/L） 相對誤差 % 誤差限 % 50 () 100 200 500 1000 () 鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（ 5） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ μg/L） 儀器讀出濃度 （ μg/L） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（ μg/L） 相對誤差 % 誤差限 % 50 100 () 200 () 500 () 1000 鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（ 6） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ μg/L） 儀器讀出濃度 （ μg/L） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（ μg/L） 相對誤差 % 誤差限 % 50 100 200 () 500 1000 () 附錄 2 鉻標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤 差限（ 1） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ μg/L） 儀器讀出濃度 （ μg/L） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（ μg/L） 相對誤差 % 誤差限 % 50 () 100 () 200 500 () 1000 鉻標(biāo)準(zhǔn)工 作曲線非線性引起的誤差限（ 2） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ μg/L） 儀器讀出濃度 （ μg/L） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（ μg/L） 相對誤差 % 誤差限 % 50 100 () 200 500 () 1000 鉻標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（ 3） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ μg/L） 儀器讀出濃度 （ μg/L） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（ μg/L） 相對誤差 % 誤差限 % 50 () 100 () 200 () 500 1000 鉻標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（ 4） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ μg/L） 儀器讀出濃度 （ μg/L） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（ μg/L） 相對誤差 % 誤差限 % 50 () 100 200 () 500 () 1000 鉻標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（ 5） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ μg/L） 儀器讀出濃度 （ μg/L） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（ μg/L） 相對誤差 % 誤差限 % 50 100 () 200 () 500 () 10