【正文】 是 氫鍵 。該技術(shù)利用基因工程將酵母菌的基因引入一種大腸桿菌，用來將葡萄糖發(fā)酵生成 。（ 2 分） 7－ 2 生產(chǎn) ：石油 → 乙烯 → 環(huán)氧乙烷 → 3羥基丙醛→ 。） 2020 年 第 10題 （ 12 分） 美國 Monsando 公司生產(chǎn)了一種除草劑，結(jié)構(gòu)如下圖，酸式電離常數(shù)如下： pKa1 , pKa2 , pKa3 , pKa4 。試問： Roundup 在晶體中以什么型式存在？寫出它的結(jié)構(gòu)式。 木質(zhì)部和細胞內(nèi)液的 pH 為 5~6。 （ 2分）（答鹽酸鹽等也可） 2020 年 第 11 題 （ 10 分） 某烯烴混合物的摩爾分數(shù)為十八碳 3,6,9三烯 9%, 十八碳 3,6二烯 57％，十八碳 3烯 34％。 實驗方案： 用已知過量的氯化氫（ n/mol）與環(huán)氧化并經(jīng)分離后的混合烯烴反應(yīng)，反應(yīng)完 成后，用已知濃度的氫氧化鈉標準溶液（ c/mol〃 L1）滴定反應(yīng)剩余的酸，記 錄滴定終點氫氧化鈉溶液的體積（ V/mL）。） 推 理過程： （ 6分，參考答案如下 , 分值的大致分配： n=1,2,3,4,5,6各占 1分。 對于二元酸： n=2，結(jié)構(gòu)為 HOOCC≡CCOOH （尚非最大摩爾質(zhì)量平面結(jié)構(gòu)） 對于三元酸： n=3, 無論 3 個碳呈鏈狀結(jié)構(gòu)還是三元環(huán)結(jié)構(gòu)，都不存在。） 對于六元酸： n=6, 羧酸及其脫水產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式如上。 n 更大，不可能再出現(xiàn)平面結(jié)構(gòu)的羧酸。 【參考答案】 1542＝ (M＋ Z)/Z 或 1696＝ (M＋ Z)/Z 1696＝ [M＋ (Z－ 1)]/(Z－ 1) 1542＝ (M＋ Z＋ 1)/(Z＋ 1) 解聯(lián)立方程： 解聯(lián)立方程： Z＝ 11 Z＝ 10 M＝ 16951 M＝ 16950 肌紅朊的相對分子質(zhì)量為 16951（或 16950），答任一皆可。馬科尼可夫因提出 C＝ C 雙鍵的加成規(guī)則（ Markovnikov Rule）而著稱于世。 C H 2 C O O HC H 2 C O O H H 2 O A C H 3 C H O ( 等摩爾）無水丁二酸鈉 B H Br C B 是兩種幾何異構(gòu)體的混合物。 C 與 NaOH 反應(yīng)后，再和 HNO2作用得黃色油狀物，與苯磺酰氯反應(yīng)生成不溶于堿的沉淀。（ 4 分） 22 這兩種產(chǎn)物互為下列哪一種異構(gòu)體？（ 1 分） A 旋光異構(gòu)體 B 立體異構(gòu)體 C 非對映異構(gòu)體 D 幾何異構(gòu)體 【參考答案】 21 I （ 7R， 3E， 5Z)3甲基 7氘代 3,5辛二烯 或 （ 7R， 3E， 5Z)3甲基 3,5辛二烯 7d 或 （ 7R， 3E， 5Z)3甲基 72H3,5辛二烯 （注：只要標出氘的位置即可） 用 cis 、 trans 代替 Z、 E得分相同（下同） （ 2 分） II （ 7S， 3Z， 5Z)3甲基 7氘代 3,5辛二烯 或 （ 7S， 3Z， 5Z)3甲基 3,5辛二烯 7d 或 （ 7S， 3Z， 5Z)3甲基 72H3,5辛二烯 （注：只要標出氘的位置即可） （ 2 分） 22 B （立體異構(gòu)體） （ 1 分） 2020 年 第 9題 （ 10 分） 環(huán)磷酰胺是目前臨床上常用 的抗腫瘤藥物，國內(nèi)學(xué)者近年打破常規(guī)，合成了類似化合物，其毒性比環(huán)磷酰胺小，若形成新藥，可改善病人的生活質(zhì)量，其中有一個化合物的合成路線如下，請完成反應(yīng)，寫出試劑或中間體的結(jié)構(gòu)。該分子的結(jié)構(gòu)簡圖如下： 11 該分子的分子式為 ； 12 該分子有無對稱中心？ 13 該分子有幾種不同級的碳原子？ 14 該分子有無手性碳原子？ 15 該分子有無手性？ 【參考答案】 11 C26H30(分子式不全對不得分 ) (2 分 ) 12 有 (1 分 ) 13 3 種 （答錯不得分） (1 分 ) 14 有 (1 分 ) 15 無 (1 分 ) 2020 年 第 8題 （ 4分） 用下列路線合成化合物 C： 反應(yīng)結(jié)束后，產(chǎn)物中仍含有未反應(yīng)的 A 和 B。 (1 分 ) 理論依據(jù)： C 是季銨鹽離子性化合物，易溶于水，而 A 和 B 都是脂溶性化合物，不溶于水。 2020 年 第 9題 （ 10分） 根據(jù)文獻報道，醛基可和雙氧水發(fā)生如下反應(yīng)： 為了合成一類新藥，選擇了下 列合成路線： 91 請寫出 A 的化學(xué)式，畫出 B、 C、 D 和縮醛 G 的結(jié)構(gòu)式。 A、 B、 C、 D、和 G 每式 1 分。每錯 1 個扣 1 分，最多共扣 3 分。 【參考答案】 111(3 分 ) A 的結(jié)構(gòu)式 :(1 分 ) A 的結(jié)構(gòu)，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的并環(huán)結(jié)構(gòu)形式；未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分；甲基位置錯誤不得分。 異石竹烯的結(jié)構(gòu)式 :（ 2 分） 異石竹烯的結(jié)構(gòu)式，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式；未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分；結(jié)構(gòu)中有二個雙鍵，一個在環(huán)內(nèi)，一個在環(huán)外；九元環(huán)內(nèi)的雙鍵的構(gòu)型必須是順式的；雙鍵位置正確得滿分；雙鍵位置錯誤不得分；甲基位置錯誤不得分。它們的元素分析數(shù)據(jù)為：碳 %, 氫 %。 92 畫出 A、 B 和 C 的結(jié)構(gòu)簡式。 C 的結(jié)構(gòu)簡式： CHHCCHHCCHCCHCHH (2 分 ) 寫成CCCCCCCCHHHHHHHH， 或?qū)懗涉I線式 ，其他答案不得分。 102 畫出 A、 B、 C 和 D 的結(jié)構(gòu)簡式。 【參考答案】 101 C8H8O2 (1 分 ) 102 A 的結(jié)構(gòu)簡式： OCH3O 或 COOCH3 (1 分 )若寫成 C6H5COOCH3也得分。 103 A 與 NaOH 溶液發(fā)生了酯的堿性水解反 應(yīng)。 104 醛基和羧基。 (2 分 ) 另取 2 個試管，各加適量 NaOH 溶液，分別將 E 和 G 加入試管中，充分振蕩后，不溶于 NaOH 溶液的化合物為苯甲醇 G， 溶于 NaOH 溶液的化合物為苯甲酸 E。 (2 分 ) 另取 2 個試管，各加適量 NaHCO3溶液，分別將 E 和 G 加到試管中。 加熱， 放出氣體的試管中的化合物為苯甲酸 E。 (2 分 ) 答出以上 5 種方案中的任何一種均給分。 為研究 二氫 荊芥內(nèi)酯 的合成和性質(zhì)，進行如下反應(yīng)： C H OC r O 3H 2 S O 4 , 丙 酮 ， 0 o CC H 3 O H , H +H B r過 氧 化 物 EL i A l H 4無 水 四 氫 呋 喃1 . L i O H , C H 3 O H2 . H + , A B C D 寫出 A、 B、 C、 D 和 E 的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異構(gòu)體）。三十年后 化學(xué)家們終于由 A 合成了第一個碗形芳香二價陰離子 C， [C10H6]2。 (1 分 ) 因為不符合 4n + 2 規(guī)則。 其他答案不 得分 。 A 的結(jié)構(gòu)簡式 C CH2H3CH3C 其他答案不得分 。 (2 分 ) 化合物 I 中官能團的名稱 鹵原子、碳碳雙鍵、酯基、醚鍵。 2 其他答案不得 分。 (1 分 ) 因為酯會發(fā)生皂化反應(yīng)、 NaOH 的堿性不夠強 （不能在酯的 ?位生成碳負離子 ） 、烯丙位的氯會被取代、雙鍵可能重排等等。 11 其他答案不得分 。 C H OO HC H 3 ( C H 2 ) 1 1 B r , K 2 C O 3丙 酮 ， 回 流1 C H 3 ( C H 2 ) 1 1 B r , K 2 C O 3丙 酮 ， 回 流2C H OO H3+ 1 CHOO(CH2)11CH3 2 C H OO (C H 2)11C H 3 3 O (C H 2 )1 1 C H 3O 結(jié)構(gòu)簡式 1 和 2 各 1分；結(jié)構(gòu)簡式 3， 3分（沒有烷氧基只得 1分， β 羥基酮只得 1分）。 （ 2分） 2020 年 第 10 題 ( 7 分 ) 灰黃霉素是一種抗真菌藥，可由 A 和 B 在三級丁醇鉀 /三級丁醇體系中合成，反應(yīng)式如下： ( C H 3 ) 3 C O K / ( C H 3 ) 3 C O HOOO C H 3H 3 C OC lOOO C H 3H 3 C OC lOHC H 3 OH 3 C O C C C C H+A B 灰 黃 霉 素OC H C H 3C H 3 101 在下面灰黃霉素結(jié)構(gòu)式中標出不對稱碳原子的構(gòu)型。 （ 4 分） 103 寫出由 A和 B 生成灰黃霉素的反應(yīng)名稱。 A分子中的碳原子均為 sp3雜化。請根據(jù)上述信息回答下列問題： 111 寫出 A 的分子式。未正確標明手性化合物 A 和 B 的 構(gòu)型，每個只得 分。 (2 分 )