【正文】 得分。 1 mol A 在氧氣中充分燃燒產(chǎn)生 L 二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況）。 113(2 分 )環(huán)內(nèi)雙鍵構(gòu)型不同，石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為順式的。 C 的結(jié)構(gòu)式 : (1 分 ) C的結(jié)構(gòu)，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式；未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分；環(huán)內(nèi)雙鍵的構(gòu)型畫成順式不得分，取代基位置錯(cuò)誤不得分。 2020 年 第 11題 （ 12分） 石竹烯（ Caryophyllene,C15H24）是一種含雙鍵的天然產(chǎn)物，其中一個(gè)雙鍵的構(gòu)型是反式的，丁香花氣味主要是由它引起的，可從下面的反應(yīng)推斷石竹烯及其相關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)。 化合物 B 只能是酸酐，畫成其他結(jié)構(gòu)均不得分； 化合物 C 畫成 也得 1分 化合物 D 只 能是二醇，畫成其他結(jié)構(gòu)均不得分； 化合物 G 畫成 或 只得 分 92（ 2 分） 由 E 生成 F 的反應(yīng)屬于 加成反應(yīng) ；由 F 生成 G 的反應(yīng)屬于 縮合反應(yīng) 。 92 由 E 生成 F 和 F 生成 G 的反應(yīng)分別屬于哪類基本有機(jī)反應(yīng)類型。 (1分 ) 未答出水相用有機(jī)溶劑萃取，不得第二步分； 未答濃縮水相步驟，不得第三步分； 未答出 C是季銨鹽離子性化合物或未答出 A和 B都是脂溶性化合物，扣 分。 81 請給出從混合物中分離出 C 的操作步驟；簡述操作步驟的理論依據(jù)。 C H 3O 2 N N H 2A c 2 OAN B Sh ?BH 2 OC a C O 3CH 2 OH C l中和DEO 2 N NPOON C H 2 C H 2 C l 2HN C H 3H NFH C lG 注 ： NBS 即 N溴代丁二酰亞胺 【參考答案】 A B C O 2 NC H 3N H A c（ 1 分） O 2 NC H 2 B rN H A c（ 1 分） O 2 NC H 2 O HN H A c（ 1 分） D E O 2 NC H 2 O HN H 2（ 1 分） POC lC lN C H 2 C H 2 C l 2 (二氯改為二溴也可）（ 2 分） F G +C lP N N N C H 3ONO 2 N OH （ 3 分） F當(dāng) C 與過量 CH3Cl 加熱反應(yīng)時(shí)，得一帶有芳環(huán)的季銨鹽。 【參考答案】 A：OOO B：OOO（ E－）和OOO（ Z－） C： OOOHHC H 3Br1R, 2R12OOOHC H 3HBr121S,2S和OOOHC H 3HBr1R, 2S12OOOC H 3HHBr121S,2R 對應(yīng)于 E－式 對應(yīng)于 Z－式 A 式 1 分； B 式 4 分（每式 1 分，標(biāo)示各 1 分）； C 式 8 分（每式 1 分，標(biāo)示各 分） 對應(yīng)錯(cuò)誤或標(biāo)示錯(cuò)誤均不得分。本題就涉及該規(guī)則。 （ 聯(lián)立方程正確，計(jì)算錯(cuò)誤，得 6 分 。 （或用碳架結(jié)構(gòu)表示） 2020 年 第 10 題（ 8 分） 有一種測定多肽、蛋白質(zhì)、 DNA、 RNA 等生物大分子的相對分子質(zhì)量的新實(shí)驗(yàn)技術(shù)稱為 ESI/FTICR－ MS，精度很高。羧酸具平面結(jié)構(gòu)，符合題意。 對于四元酸： n=4，結(jié)構(gòu)為： HOOC COOHCOOHHOOC 或 C C C CC O O HC O O HHO O CH O C 或COOHCOOHCOOHHOOC 第一個(gè)結(jié)構(gòu)符合題意，但尚非最大摩爾質(zhì)量的平面結(jié)構(gòu)羧酸 （注；且不能穩(wěn)定存在） 后兩者具非平面結(jié)構(gòu)，不符合題意。 其他符合邏輯的應(yīng)答也可，不完整應(yīng)扣分。 （ 2分；若 未寫“分離后”，扣 1 分） 相關(guān)方程式： RCH－ CHR’ + HCl = RCH－ CHR’ O HO Cl （寫出此式即得滿分） NaOH + HCl = NaCl + H2O （ 2分 環(huán)氧化程度 （％） ＝ [(ncV/1000)/]X100% （寫出此式即得滿分） 設(shè) x,y,z 分別為三烯、二烯和單烯的摩爾分?jǐn)?shù)， 則計(jì)算通式為： 環(huán)氧化程度 （％）＝ [(ncV/1000)/(3x+2y+z)]X100% （ 2分） 2020 年 第 12題 （ 12 分） 中和 g 平面構(gòu)型的羧酸消耗 mL mol/L NaOH 溶液，將該羧酸加熱脫水，生成含碳量為 ％的化合物。 11－ 1 烯烴與過氧乙酸可發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)，請以十八碳 3,6,9三烯為例，寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。試寫出 Roundup 后三級(jí)電離的方程式（方程式中的型體附加 ①②③④ 標(biāo)注），并問： Roundup 在植物軔皮液和細(xì)胞內(nèi)液的主要存在型體（用你定義的 ①②③④ 表達(dá)）。 COO HN P OO HOH2 （ 2分）（電荷符號(hào)不加圈也可） 10－ 2 加熱至 200~230oC， Roundup 先熔化，后固化，得到一種極易溶于水的雙聚體 A， 其中 有酰胺鍵， 在316oC 高溫下仍穩(wěn)定存在，但在無機(jī)強(qiáng)酸存在下回流，重新轉(zhuǎn)化為 Roundup。與它配套出售的是 轉(zhuǎn)基因作物 （大豆、棉花、玉米、油菜籽）的種子，轉(zhuǎn)入了抗御該除草劑的基因，噴灑該除草劑后其他植物全部死光，唯獨(dú)這些作物茁壯成長，由此該除草劑得名 Roundup，可意譯為“一掃光”。獲得 3－羥基丙醛的反應(yīng)在乙醚溶劑中進(jìn)行，用鈷催化劑或銠催化劑，溫度 80oC，壓力 107 Pa；后一反應(yīng)用鎳催化劑，溫度 80－ 120oC，壓力 Pa。 7－ 1 在上述發(fā)酵過程中，葡萄糖首先轉(zhuǎn)化為二羥基丙酮的一磷酸酯，隨后轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物。給出 DNA 雙螺旋結(jié)構(gòu)在現(xiàn)代科技中應(yīng)用的一個(gè)實(shí)例： 基因重組或基因工程、轉(zhuǎn)基因作物、人類全基因圖譜…… 。 (ClCH2CH2)2S + 2OH－ = (HOCH2CH2)2S + 2Cl－ （ 1 分） 用 NaOH代替 OH－ 也可。其 一是 ClCH2CH2OH 與 Na2S 反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物之一接著與氯化氫反應(yīng)；其二是 CH2=CH2 與 S2Cl2 反應(yīng)，反應(yīng)物的摩爾比為 2 : 1。芥子氣的分子式為 (ClCH2CH2)2S。 【參考答案】 1． 213＝ 9261 2．答案的要點(diǎn)有：①．實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)：每次減少 1 個(gè)氨基酸用 20 個(gè)氨基酸進(jìn)行同上組合反應(yīng)，若發(fā)現(xiàn)所得庫沒有生物活性，即可知被減去的氨基酸是活性肽的組分。答： 個(gè)。 2020 年第 12 題 （ 8 分）組合化學(xué)是一種新型合成技術(shù)。 A 與 HCl 反應(yīng)得 2， 3－二甲基－ 2－氯丁烷， A 催化加氫得 2， 3－二甲基丁烷； B 與 HCl 反應(yīng)得 2－甲基－ 3－氯戊烷 ， B 催化加氫得 2， 3－二甲基丁烷。 【參考答案】 1． C lH O O HO HC l C l C lC l O H O HC l O H（ 4 分） O C l + H 2 O O H C lH O（ 2 分）注：標(biāo)不標(biāo)對映體得分相同。 ) 92 布洛芬系統(tǒng)命名： 2[對 異丁苯基 ]丙酸 或 2[4’(3’’甲基丙基 )苯基 ]丙酸 (2 分 ) 2020 年第 7 題 （ 8 分）據(jù)報(bào)道，我國醬油出口因“氯丙醇”含量超標(biāo)而受阻。 【參考答案】 91 A、 B、 C、 D、 的結(jié)構(gòu)式（填入方框內(nèi)）。 常識(shí) : 它是燃?xì)獾奶砦秳?, 其惡臭可導(dǎo)致燃?xì)庑孤兜木X。 8－ 2 給出 B 和 C 的系統(tǒng)命名： B為 ； C 為： 。 2020年第 3 題 （ 4 分）最近報(bào)道在－ 100℃的低溫下合成了化合物 X，元素分析得出其分子式為 C5H4，紅外光譜和核磁共振表明其分子中的氫原子的化學(xué)環(huán)境沒有區(qū)別，而碳 的化學(xué)環(huán)境卻有 2 種，而且，分子中既有 C－ C 單鍵，又有 C＝ C 雙鍵。） 2020 年第 8 題 （ 11分）新藥麥米諾的合成路線如下： 8－ 1 確定 B、 C、 D 的結(jié)構(gòu)式（填入方框）。注 :其沸點(diǎn)僅 6oC。 9－ 2 布洛芬的系統(tǒng)命名為： 。注：本題除第 1 個(gè)反應(yīng)外，其他反應(yīng)可用倒推法得出答案。 2．在同一個(gè)碳上同 時(shí)有 2 個(gè)羥基或者一個(gè)羥基和一個(gè)氯原子的“氯丙醇”是不穩(wěn)定的，在通常條件下會(huì)發(fā)生消除反應(yīng)，請給出 2 個(gè)反應(yīng)方程式作為例子。室溫下 A 和 B 均能使溴水褪色，但均不能使高錳酸鉀溶液褪色。 【參考答案】 1． A的結(jié)構(gòu)簡式 B 的結(jié)構(gòu)簡式 CH(CH3)2 （各 2 分） 2．結(jié)構(gòu)簡式 CH2CH3 CH2CH2CH3 與 HCl 反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式 CH3CH2CH CHCH3CH3 Cl CH3CH CHCH2CH3CH3 Cl CH3CH2CHCH2CH2CH3Cl 注：同分異構(gòu)體各 1 分；寫對任一“對應(yīng)的”水解產(chǎn)物得 2 分。 1．該組合反應(yīng)能得到多少個(gè)三肽的產(chǎn)物庫。請問：該實(shí)驗(yàn)是如何設(shè)計(jì)的？按這種實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，最多需進(jìn)行多少次實(shí)驗(yàn)，最少只需進(jìn)行幾次實(shí)驗(yàn)？簡述理由。（ 2 分） 2020 年 第 1 題 （ 5 分） 二戰(zhàn)期間日本是在戰(zhàn)場上唯一大量使用毒氣彈的國家，戰(zhàn)爭結(jié)束日軍撤退時(shí)，在我國秘密地遺棄了大量未使用過的毒氣彈，芥子氣是其中一種毒氣。 2氯乙硫醚 或 2氯乙烷硫化物 （ 1 分） 1－ 2 芥子氣可用兩種方法制備。寫出反應(yīng)式。 DNA 的中文化學(xué)名稱是： 脫氧核糖核酸 ； DNA 是由如下三種基本組分構(gòu)成的： 脫氧核糖（基） 、 磷酸（基） 和 堿基 ；DNA 中的遺傳基因是以 堿基 的排列順序存儲(chǔ)的； DNA 雙鏈之 間的主要作用力