【正文】 。qi224。這種使用農(nóng)藥的惡性循環(huán)，不僅使防治成本增高、效益降低，更嚴(yán)重的是造成人畜中毒事故增加。)等淡水生態(tài)系統(tǒng)的生物指數(shù)下降50%！生物多樣性的減少，破壞了生態(tài)平衡，最終將威脅到人類在地球上的生存。 1993年福建、廣東(guǎng dōng)等省出口到馬來西亞的茶葉因農(nóng)藥超標(biāo)而未成行，我國出口到歐共體的凍兔肉也因666超標(biāo)而被退貨，至今仍未能進(jìn)入歐共體市場。,7.2.7 農(nóng)藥(n243。,據(jù)統(tǒng)計(jì)，農(nóng)村小孩白血病中50%與農(nóng)藥(n243。o)有關(guān)。ngy224。o)至今仍在生產(chǎn)和使用。所以，環(huán)境友好的綠色農(nóng)藥便成為今天全球化學(xué)家努力的一個(gè)目標(biāo)。ngzh236。,化學(xué)農(nóng)藥的毒性及對環(huán)境的污染在20世紀(jì)70年代就引起各界特別是發(fā)達(dá)國,家的重視。所以，超高效、低毒害、無污染的農(nóng)藥就成為目前綠色農(nóng)藥的主攻方向之一。o),磺酰脲類除草劑結(jié)構(gòu)(ji233。有些超高效的農(nóng)藥用量為10～100克/公頃,甚至有的僅僅為5～10克/公頃。ngw249。,* 磺酰脲類除草劑,1982年杜邦公司研制出第一個(gè)磺酰脲類除草劑（綠黃?。?，此后，經(jīng)過結(jié)構(gòu)改造與修飾，開發(fā)出一系列品種。它們能在植物體內(nèi)水解，水解產(chǎn)物(chǎnw249。ngzh236。ngy224。雖然含氟化合物價(jià)格昂貴，但可從其高效的性能（生物活性）中得到彌補(bǔ)，且近幾年公認(rèn)含氟化合物對環(huán)境影響最小，因此無論在農(nóng)藥或醫(yī)藥創(chuàng)制中對含氟化合物的開發(fā)研究十分活躍。美國DowScience公司與佛羅里達(dá)大學(xué)昆蟲學(xué)教授蘇南堯合作發(fā)明含氟的殺白蟻藥,榮獲美國總統(tǒng)2000年綠色化學(xué)獎(jiǎng)。i)喹唑啉酮中的H，二苯醚類除草劑以CF3代替CH3，除蟲菊類殺蟲劑以F或CF3替換氯氰菊酯、氰戊菊酯中的H或Cl等。如:,* 利用(l236。,這些含氟農(nóng)藥的共同特點(diǎn)是引入氟原子后，增加化合物的親脂性，而且氟與氫不易被受體識別，致使受體發(fā)生不可逆失活，甚至阻止生物體內(nèi)的代謝，因此，其生物活性比相應(yīng)的無氟化合物高。o)的進(jìn)展,氨基酸類農(nóng)藥的研究起源于60年代初，人們發(fā)現(xiàn)某些天然氨基酸具有殺蟲活性。)具有毒性低、高效無公害、易被生物全部降解利用、原料來源廣泛等特點(diǎn), 因此一出現(xiàn)就顯示出強(qiáng)大的生命力。 cǎo)劑, 它能夠有效控制世界上危害最大的78種雜草中的76種, 其衍生物及一些基本結(jié)構(gòu)與之相仿的物質(zhì)也常具有除草(ch,不含磷的氨基酸類除草劑或植物(zh237。此外，β或γ取代的氨基酸可用作殺蟲、殺菌劑。yǒu)殺蟲、殺菌功能。,均具有一定的除草能力和強(qiáng)的殺菌性能。而取而代之的是有機(jī)磷農(nóng)藥和除菊酯類各種系列的新農(nóng)藥。i n243。,目前，國際上已商品化生物農(nóng)藥有30多種。,第二十五頁，共四十八頁。最廣泛使用的細(xì)菌農(nóng)藥為蘇云金桿菌，用于防治柿、蘋果等的150多種鱗翅目及其他多種害蟲。w249。,1 植物源農(nóng)藥中的活性成分 天然植物中的殺蟲活性物質(zhì)(w249。 1.2萜類（terpenes） 這類化合物包括蒎烯、單萜類、倍半萜、二萜類、三萜類。作用方式為拒食和毒殺作用。,第二十八頁，共四十八頁。 2.1毒殺作用 植物對昆蟲最直接、最有效的作用方式就是毒殺作用。 2.1.2觸殺作用。,第二十九頁，共四十八頁。 2.1.4內(nèi)吸毒殺作用。,2.2拒食和忌避作用 具有拒食作用和忌避作用的物質(zhì)并不直接殺死害蟲，而是允許其存在，但是迫使害蟲轉(zhuǎn)移選擇目標(biāo)。目前認(rèn)為該類活性成分是干擾了昆蟲正常的內(nèi)分泌系統(tǒng)，導(dǎo)致生長發(fā)育出現(xiàn)異常。目前被普遍接受的機(jī)制是光動(dòng)力作用和光誘導(dǎo)毒性，即光敏化劑接受一定波長的光子，產(chǎn)生自由基或誘發(fā)單線態(tài)氧攻擊生物大分子，如脂蛋白、酶和核酸等，從而導(dǎo)致害蟲的死亡或損傷。他們研制成功的植物農(nóng)藥七功雷，具有高效、無殘存、無污染、無公害的特點(diǎn)，對防治棉鈴蟲、菜心病、紅蜘蛛、蚜蟲等農(nóng)作物病蟲害有明顯的效果。,7.3.3.3抗生素類農(nóng)藥(n243。,7.3.3.4 生物化學(xué)農(nóng)藥,生物化學(xué)農(nóng)藥是模擬生物有效成分的分子結(jié)構(gòu)合成的農(nóng)藥，由于對分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行改造，因而比天然農(nóng)藥具有更高的活性、穩(wěn)定性和環(huán)境相容性，在自然界中可分解、無殘留。x236。ng)，能殺死對有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯等具有抗性的害蟲的化合物。,7.3.5 轉(zhuǎn)基因作物(zu242。進(jìn)入90年代，基因工程在農(nóng)藥行業(yè)顯示出強(qiáng)大的生命力。w249。,7.3.5.2 各國種植(zh242。發(fā)展中國家以阿根廷和中國較多。,目前(m249。,7.3.5.3 轉(zhuǎn)基因作物(zu242。,7.3.5.4 我國轉(zhuǎn)基因工程(gōngch233。雜交水稻 “秈優(yōu)63”，在我國種植(zh242。,與大面積施用農(nóng)藥相比，農(nóng)藥工業(yè)產(chǎn)生的污染(wūrǎn)則是局部的點(diǎn)源污染(wūrǎn)，但百川匯海也會形成洶涌之勢，所以，必須大力提倡清潔生產(chǎn)。長遠(yuǎn)的目標(biāo)應(yīng)以無毒原料代替有毒原料，更新(gēngxīn)合成工藝以避免有毒的副產(chǎn)物氣體產(chǎn)生。,7.4.2 農(nóng)藥(n243。nɡ jiě)； * 含鹽量高； *每 噸產(chǎn)品廢水排放量大，如每生產(chǎn)1噸敵百蟲排放的廢水為28噸。日本、西歐等發(fā)達(dá)國家，農(nóng)藥工業(yè)廢水80%以上采用生化法處理，其他則用物理化學(xué)法和化學(xué)法。n)等環(huán)境不友好等因素。,7.5.1 農(nóng)業(yè)(n243。 據(jù)統(tǒng)計(jì)，1997年全國農(nóng)藥使用達(dá)120萬噸，受農(nóng)藥污染的農(nóng)田面積達(dá)1.36億畝，既污染了農(nóng)作物，也污染了大氣、水體；魚藥的不合理使用，也是水體污染的原因之一；畜牧業(yè)的發(fā)展，產(chǎn)生了大量的畜禽糞便，每年約17億噸，多數(shù)不作處理，隨水進(jìn)入河流、湖泊；大量使用化肥，則造成水質(zhì)富營養(yǎng)化。,因此，在發(fā)展的同時(shí)就必須大力提倡清潔生產(chǎn)，把清潔生產(chǎn)放在可持續(xù)發(fā)展的重要地位上，使農(nóng)業(yè)生產(chǎn)盡快步入健康(ji224。ngy224。i)制劑水性化,水乳劑、微乳劑、水懸劑、水 可溶性液劑等是具代表性的水性化 新劑型，其共同特點(diǎn)是以水代替有 機(jī)溶劑，減少溶劑的浪費(fèi)和污染， 降低制劑毒性，提高安全性，是取 代乳油的新劑型。制劑含量和懸浮率都大大超過可濕性粉劑，并集可濕性粉劑、懸浮劑、顆粒劑的優(yōu)點(diǎn)于一身。n)用的新劑型,根據(jù)水田有水的特點(diǎn)，研究出的泡騰劑、撒滴劑、水面擴(kuò)散劑、大粒劑等新劑型(j236。我國研制成功的泡騰劑已陸續(xù)進(jìn)入市場，如浙江的“7.5%樂草光片劑”、山東的“一片凈片劑”、化工部農(nóng)藥劑型(j236。我國已有此類產(chǎn)品供應(yīng)市場。施藥時(shí)直接將藥液裝入熱噴機(jī)，用高溫高速的氣流使藥液迅速霧化，彌漫分散在林中，由于霧滴輕、細(xì)，穿透力強(qiáng)，樹葉的正反面都可以接觸藥物，提高了防治(f225。ngzh236。ngzh236。從環(huán)保的角度講，這種劑型可以(kěyǐ)使農(nóng)藥有效成分按生物需要緩慢釋放，具有施藥次數(shù)少、持效期長、毒性低的特點(diǎn)，大大減少農(nóng)藥的用量，一直是推薦發(fā)展的劑型。ng)技術(shù)的改革,為了更好地發(fā)揮農(nóng)藥的效用，降低施藥量，保障施藥者的安全，施用技術(shù)是關(guān)鍵的一環(huán)。,目前，我國使用乳 油占全部制劑的50%， 施藥方法絕大部分為噴 霧，其他劑型和施用方 法很少，每年投入自然環(huán)境 中的有害溶劑如甲苯、二甲苯、 氟利昂等達(dá)30萬噸以上；低質(zhì) 量的人力噴霧器占70%，占應(yīng)用面積的80%，農(nóng)藥利用率僅為20%，每年因施藥而死亡的人數(shù)達(dá)數(shù)萬人之多；年經(jīng)濟(jì)損失數(shù)億美元。,第四十六頁，共四十八頁。,第四十七頁，共四十八頁。農(nóng)藥的使用可以挽回大部分的損失，在農(nóng)業(yè)(n243。這對農(nóng)藥的發(fā)展帶來了極其廣闊的發(fā)展前景。