【正文】 2023/2/8 9 1 （三）采樣前的準(zhǔn)備工作 1. 準(zhǔn)備采樣工具清單 2. 確定采樣方案 3. 如果樣品送樣過(guò)程中需要冷藏，就需要使用一定的制冷劑，譬如干冰或冰塊、冷藏箱等。 2023/2/8 12 1 （五）抽樣檢驗(yàn)應(yīng)用的基本條件 1. 要求交驗(yàn)批中能隨機(jī)抽取一定數(shù)量的樣品； 2. 經(jīng)檢驗(yàn)判定合格的產(chǎn)品批中，在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)上允許存在一定數(shù)量的不合格品，這些不合格品不會(huì)造成質(zhì)量事故。確定抽樣方法、試驗(yàn)方法、試驗(yàn)場(chǎng)所和試驗(yàn)條件（如溫度、濕度等），最好明確規(guī)定試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理方法（異常值取舍等），抽樣誤差和測(cè)量誤差必須予以計(jì)算和決定。 2023/2/8 17 1 （六）單位產(chǎn)品質(zhì)量的表示方法 1. 以合格品和不合格品表示 ? 將產(chǎn)品質(zhì)量特性與質(zhì)量評(píng)價(jià)指標(biāo)比較，劃分為合格品與不合格品。 ?計(jì)算不合格數(shù)： 1件產(chǎn)品有 m個(gè)質(zhì)量特性不符合標(biāo)準(zhǔn)要求稱為這件產(chǎn)品有 m點(diǎn)不合格或是 m件不合格； 2023/2/8 21 1 ? 當(dāng)產(chǎn)品的質(zhì)量特性值能通過(guò)測(cè)量并連續(xù)取值，這類數(shù)值即為計(jì)量值。 ?按檢驗(yàn)特性值的屬性可以將抽樣檢驗(yàn)分為 計(jì)數(shù)抽樣檢驗(yàn) 和 計(jì)量抽樣檢驗(yàn) 。 2023/2/8 31 1 （十）過(guò)程平均 指在規(guī)定的時(shí)段或生產(chǎn)量?jī)?nèi)平均的過(guò)程水平 。在每層中至少抽取一個(gè)樣品。 2023/2/8 37 1 （四）整群隨機(jī)抽樣 （集團(tuán)抽樣法） ? 定義：將總體分隔成若干互不相疊的層，每群由若干個(gè)體組成。 2023/2/8 39 1 ?整群隨機(jī)抽樣 優(yōu)點(diǎn)：實(shí)施方便，容易抽取 ； ?整群隨機(jī)抽樣缺點(diǎn)：由于樣本只采自個(gè)別群體，不能均勻地分布在總體中，因而 樣本的代表性差，樣本量也相對(duì)較大。 pPt， 則該批產(chǎn)品判定不合格； p≤Pt ， 則判為合格。 2023/2/8 48 1 ?一次抽樣檢驗(yàn)就是從檢驗(yàn)批中只抽取一個(gè)樣本就對(duì)該批產(chǎn)品做出是否接收的判斷 ?二次抽樣檢驗(yàn)，有時(shí)抽取第一個(gè)樣本就可以做出接收與否的結(jié)論 ?序貫抽樣檢驗(yàn)不限制抽樣次數(shù) ， 每次抽取一個(gè)單位產(chǎn)品 ， 直至按規(guī)則做出是否接收批的判斷為止 2023/2/8 49 1 （三）抽樣方案的兩類錯(cuò)判及風(fēng)險(xiǎn)率 抽樣檢驗(yàn)的風(fēng)險(xiǎn)有兩類： 1. 第一類錯(cuò)判 將合格批判定為不合格批（拒真），用 α 表示。 ?要想同時(shí)減少生產(chǎn)方風(fēng)險(xiǎn)和使用方風(fēng)險(xiǎn)， 應(yīng)增加樣本量 。 3. 從管理上考慮 2023/2/8 54 1 4. 檢驗(yàn)所需時(shí)間 5. 形成批的方式：如是移動(dòng)批，多次抽樣難于實(shí)現(xiàn)。 作用： 機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)人 用 SOP指導(dǎo)技術(shù)人員使其操作性能符合質(zhì)量保證的要求； 檢驗(yàn)人員 用 SOP完成試驗(yàn)任務(wù)。精密度與被測(cè)物的濃度有關(guān)，因此，又常用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（ RSD） 表示。 2023/2/8 68 1 故所謂的室內(nèi)精密度即平行性和重復(fù)性的總和；而所謂的室間精密度即再現(xiàn)性。 通常由一整批分析結(jié)果得到的精密度往往高于分散在一段較長(zhǎng)時(shí)間里的結(jié)果的精密度 。誤差越小，準(zhǔn)確度越高；誤差越大，準(zhǔn)確度越低。 2023/2/8 75 1 （二）準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)方法 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析 回收率的測(cè)定 樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ， 測(cè)定其回收率 ， 這是用于測(cè)定準(zhǔn)確度最常用的方法 。 回收率 =（ － ） 100/5＝ 97% 2023/2/8 78 1 用回收率評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度時(shí)注意： （ 1） 待測(cè)物質(zhì)的濃度 、 加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度對(duì)回收率的影響 。 2023/2/8 79 1 （ 2） 選用與待測(cè)樣品同品質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì) 。 2023/2/8 81 1 三、靈敏度 （ 一 ） 靈敏度的定義 該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度 。 2023/2/8 85 1 五、檢測(cè)上限 定義：與校準(zhǔn)曲線直線部分的最高界限點(diǎn)相應(yīng)的濃度值 。 2023/2/8 89 1 多次蒸餾 / 離子交換 石英設(shè)備蒸餾/離子交換混合床 二、水和試劑 嚴(yán)格按照要求選用水和試劑 蒸餾 / 離子交換 2023/2/8 90 1 三、器皿和容器 洗滌程序（痕量分析）：鹽酸浸泡 → 純水清洗 → 硝酸浸泡→ 清水浸泡 → 干燥 四、儀器的校準(zhǔn)和正確使用 2023/2/8 91 1 第四節(jié) 分析質(zhì)量的監(jiān)控與評(píng)價(jià) 一、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制 ? （一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 質(zhì)量控制基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)： 1) 空白值的測(cè)定 — 每天測(cè)定兩個(gè)空白試驗(yàn)平行樣，共測(cè)定 5天，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差或批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差，計(jì)算檢測(cè)限，該值如果高于標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的規(guī)定值，則應(yīng)找出原因予以糾正，再重新測(cè)定，直至合格為止。 2023/2/8 100 1 3) 加標(biāo)回收率：測(cè)定成批樣品時(shí)，隨機(jī)抽取 10～ 20 %的樣品進(jìn)行進(jìn)行加標(biāo)回收率測(cè)定。誤差不得大于5%。 2023/2/8 107 1 第二節(jié)、誤差的定義、來(lái)源和種類 （一）誤差的定義及其表達(dá)式 ? 誤差：測(cè)量結(jié)果 真值。不考慮正負(fù)號(hào)的誤差稱為誤差的絕對(duì)值。 2023/2/8 111 1 ? 對(duì)于同樣的絕對(duì)誤差 ， 相對(duì)誤差 （ △ Y/Y0） 會(huì)隨著被測(cè)量 Y的增大而減小 。 2023/2/8 113 1 引用誤差和相對(duì)誤差的差別 引用誤差一般只在評(píng)定計(jì)量器具的誤差時(shí)使用，而相對(duì)誤差既可以評(píng)定計(jì)量器具，又可以評(píng)定測(cè)量方法。 2023/2/8 115 1 （ 1） （ 測(cè)量 ） 裝置的基本誤差 ， 也稱為 固有誤差 。 即所用測(cè)量原理以及根據(jù)該原理在實(shí)施測(cè)量中的運(yùn)用和實(shí)際操作的不完善所引起的誤差。 ? 另外，被測(cè)量的不穩(wěn)定性誤差也常是不容忽視的誤差來(lái)源之一。 2023/2/8 121 1 ? 隨機(jī)誤差的特點(diǎn)：在一定的條件下 ，在有限次數(shù)測(cè)量值中 ， 其誤差的絕對(duì)值不會(huì)超過(guò)一定界限；同樣大小的正負(fù)值的偶然誤差 ， 幾乎有相等的出現(xiàn)機(jī)率 ， 小誤差出現(xiàn)的機(jī)率大 ，大誤差出現(xiàn)的機(jī)率小 。 2023/2/8 124 1 2. 系統(tǒng)誤差 ?在重復(fù)性條件下，對(duì)同一被測(cè)量進(jìn)行無(wú)限多次測(cè)量所得結(jié)果的平均值與被測(cè)量的真值之差。 具有單向性，即正負(fù)、大小都有一定的規(guī)律性，當(dāng)重復(fù)進(jìn)行化驗(yàn)分析時(shí)會(huì)重復(fù)出現(xiàn)。 系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差不同，不具有抵償性。 2023/2/8 130 1 （ 3）消除系統(tǒng)誤差的基本方法 ? 事先研究系統(tǒng)誤差的性質(zhì)和大小，以修正量的方式，從測(cè)量結(jié)果中予以修正； ? 根據(jù)系統(tǒng)誤差的性質(zhì)，在測(cè)量結(jié)果中選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)量方法，使測(cè)得值中的系統(tǒng)誤差相互抵消而不帶入測(cè)量結(jié)果。 2023/2/8 133 1 第三節(jié) 數(shù)據(jù)處理 ?原始數(shù)據(jù)是信息處理過(guò)程的輸入 ， 通過(guò) 整理 、 分析 、 計(jì)算 、 建模 等一系列操作活動(dòng) ，從而產(chǎn)生可用于控制 、 改進(jìn)和決策的有用信息