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聚苯硫醚pps技術(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告-預(yù)覽頁(yè)

 

【正文】 了一個(gè)全面發(fā)展的階段。維持其火焰所需的氧指數(shù)也很高,為 48%。吹塑級(jí)聚苯硫醚是一種新型聚苯硫醚混合料,可以吹塑成各種部件,如汽車燃料管道和進(jìn)口支管。表 聚苯硫醚的基本性能表性能 單位 聚苯硫醚(PPS)密度 g/cm3 吸潮率 23℃ 50RH % 熔化溫度 ℃ 280熱性能玻璃轉(zhuǎn)化點(diǎn) ℃ 90熱導(dǎo)率 23℃ W/() 線膨脹系數(shù) 23100℃ 106 1/K 50線膨脹系數(shù) 23150℃ 106 1/K 50線膨脹系數(shù) 150℃ 106 1/K 50熱變形溫度 ℃ 110最高短期工作溫度 2hrs ℃ 260最高持續(xù)工作溫度 ℃ 230UL 等級(jí)() V0機(jī)械性能屈服強(qiáng)度/斷裂強(qiáng)度 MPa 75/斷裂伸長(zhǎng)率 % 4彈性模量 MPa 370012 / 55Charpy 無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度 KJ/m2 不破裂Copyright6chem Inc 聚苯硫醚類型與牌號(hào)聚苯硫醚有 2種類型:交聯(lián)型和線型產(chǎn)品。 阻燃性能聚苯硫醚樹(shù)脂的氧指數(shù)為 4653,在火焰上能燃燒,但不會(huì)滴落,且離火自熄,自身具有自熄性,發(fā)煙率低于鹵化聚合物,阻燃性能好。 耐侯性能尺寸穩(wěn)定性好,熱膨脹系數(shù)小,蠕變低,吸水率低,成型收縮率小,即使在高溫、高濕條件下仍表現(xiàn)出良好的尺寸穩(wěn)定性。聚苯硫醚的機(jī)械性能對(duì)溫度的敏感性能小10 / 55聚苯硫醚復(fù)合材料具高強(qiáng)度,剛性極強(qiáng),表面硬度高,并具有優(yōu)異的耐蠕變性和耐疲勞性。以玻璃纖維增強(qiáng)后會(huì)大幅度提高沖擊強(qiáng)度,由 27J/m增大到 76J/m,增大 3倍;拉伸強(qiáng)度由 6Mpa增大到137Mpa,增大 1倍。經(jīng)改性處理,也能制成具良好導(dǎo)電性能的高強(qiáng)材料。9 / 55 耐化學(xué)性能聚苯硫醚的最大特點(diǎn)之一為耐化學(xué)腐蝕性好,聚苯硫醚樹(shù)脂的耐化學(xué)腐蝕性能與號(hào)稱塑料之王的聚四氟乙烯(PTFE)相近,其化學(xué)穩(wěn)定性能僅次于聚四氟乙烯(PTFE);聚苯硫醚對(duì)大多酸、酯、酮、醛、酚及脂肪烴、芳香烴、氯代烴等穩(wěn)定,不耐氯代聯(lián)苯及氧化性酸、氧化劑、濃硫酸、濃硝酸、王水、過(guò)氧化氫及次氯酸鈉等。聚苯硫醚工程塑料的綜合性能相當(dāng)好,耐高溫、耐腐蝕、耐輻射、不燃燒、無(wú)毒無(wú)味,機(jī)械性能和電性能十分優(yōu)異,制品的尺寸穩(wěn)定性突出;可采用幾乎所有的塑料加工方法進(jìn)行加工,包括噴涂、注塑、壓塑、擠出、吹制和灌封等,亦可對(duì)制品進(jìn)行二次加工,故用途極其廣泛。有極好的粘合性能,能粘合玻璃、陶瓷、鋼材、鋁、銀、鍍鉻和鍍鎳制品等??赡土蛩?、鹽酸、磷酸、氫氟酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、過(guò)氧化氫等侵蝕。聚苯硫醚是一種高結(jié)晶性聚合物,在美國(guó)稱之為高性能塑料(Highperformance Plastics),日本則稱之為超級(jí)工程塑料(Super Eng plastics)?!毒郾搅蛎鸭夹g(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告》將通過(guò)對(duì)聚苯硫醚國(guó)家相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策環(huán)境、聚苯硫醚技術(shù)發(fā)展情況,聚苯硫醚消費(fèi)前景、聚苯硫醚供需狀況以及國(guó)外聚苯硫醚供需狀況等幾大部分的數(shù)據(jù)研究來(lái)探求聚苯硫醚行業(yè)未來(lái)的發(fā)展前景。1 / 55特供企業(yè)高層市場(chǎng)決策參考聚苯硫醚(PPS)技術(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告(2022)報(bào) 告 摘 要聚苯硫醚是一種性能優(yōu)異的特種工程塑料,同時(shí)又是一種結(jié)晶性熱塑性樹(shù)脂。我國(guó)的聚苯硫醚產(chǎn)業(yè)歷盡艱辛曲折,終于在世紀(jì)之初呱呱墜地,并顯示出質(zhì)優(yōu)價(jià)廉和地利等方面的優(yōu)勢(shì);目前我國(guó)聚苯硫醚的市場(chǎng)發(fā)展正處于高速增長(zhǎng)期,我國(guó)聚苯硫醚產(chǎn)業(yè)發(fā)展進(jìn)入了一個(gè)黃金時(shí)期。聚苯硫醚廣泛用于航空航天、軍工、汽車、計(jì)算機(jī)、電子電器、家電、電力、機(jī)械、化工、輕工等各領(lǐng)域。玻璃化溫度 150℃,分解溫度大于 400℃。有優(yōu)良的耐熱性和自熄性。若與玻璃纖維(增強(qiáng)材料有玻璃纖維、碳纖維、聚芳酰胺纖維、金屬纖維等,以玻璃纖維為主) 、無(wú)機(jī)填料(無(wú)機(jī)填充料有滑石、高嶺土、碳酸鈣、二氧化硅、二硫化鉬等)和其他高分子材料復(fù)合,可制成各種性能優(yōu)異的工程塑料及共合金。主要表現(xiàn)在: 耐熱性能聚苯硫醚的熱變形溫度在 260℃以上,在空氣中于 700℃降解,可在 200240℃下連續(xù)使用,短時(shí)可達(dá) 260℃,在低于 400℃的空氣或氮?dú)庵休^穩(wěn)定,基本上無(wú)重量損失,在 1000℃惰性氣體中仍能保持 40%%的重量,短期耐熱性和長(zhǎng)期連續(xù)使用的熱穩(wěn)定性均優(yōu)于目前所用的工程塑料。 電性能聚苯硫醚樹(shù)脂的介電常數(shù)為 ,介電強(qiáng)度(擊穿電壓強(qiáng)度)為 1317kV/mm,在高溫、高濕、高頻率的環(huán)境中,具有很高的體積電阻率、表面電阻率、擊穿電壓,低的介電常數(shù)及介電損耗角正切,是優(yōu)良的絕緣材料,在很寬的頻率范圍內(nèi)介電性能穩(wěn)定。 機(jī)械性能純聚苯硫醚的機(jī)械性能不高,尤其沖擊強(qiáng)度比較低。聚苯硫醚在負(fù)荷下的耐蠕變性好,硬度高;耐磨性高,其 1000轉(zhuǎn)時(shí)的磨耗量?jī)H為 ,填充 F4及二硫化鉬后還會(huì)進(jìn)一步得到改善;聚苯硫醚還具有一定的自潤(rùn)性。雖然熔融溫度較高,但熔體粘度低,流動(dòng)性好,適宜加工成薄壁或精密尺寸的制品。 耐磨性能在聚苯硫醚中填充氟樹(shù)脂和碳纖維等潤(rùn)滑劑,可大幅度提高其耐磨性。 密封性能可代替環(huán)氧樹(shù)脂封裝料。因此,即便在高溫下和潮濕的環(huán)境中,線型聚苯硫醚也很少會(huì)出現(xiàn)尺寸的改變和電子絕緣能的降低。如同聚苯硫醚混合料一樣,吹塑級(jí)混合料一般也是天生的阻燃材料,屬于 UL VO/5V 級(jí)。第二章、聚苯硫醚的生產(chǎn)工藝與技術(shù)進(jìn)展聚苯硫醚最早由美國(guó)菲利浦斯石油公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。在專利保護(hù)失效后,德國(guó)、日本相繼有多家公司建有聚苯硫醚裝置。常用的極性有機(jī)溶劑主要有 N甲基吡咯烷酮(NMP)、吡啶、N,N二甲基甲酰胺(DMF)、N,N二甲基乙酰胺、N甲基己內(nèi)酰胺、六甲基磷酰三胺(HMPA)等,在工業(yè)生產(chǎn)上,一般采用 NMP、HMPA 和 N甲基己內(nèi)酰胺。后來(lái)國(guó)外開(kāi)發(fā)出用含水硫化鈉與對(duì)二氯苯反應(yīng)合成聚苯硫醚的工藝,避免了硫化鈉的脫水問(wèn)題。不足之處是技術(shù)難度較大,工業(yè)生產(chǎn)中硫磺提純問(wèn)題不易解決,加上在反應(yīng)過(guò)程中加入了金屬、低價(jià)金屬離子鹽類、醛類及有機(jī)酸等還原劑及助劑,增加了反應(yīng)的副產(chǎn)物。用于塑化成型的聚苯硫醚,必須進(jìn)行交聯(lián)改性處理,使熔體的粘度上升。化學(xué)交聯(lián)需要加入交聯(lián)促進(jìn)劑,具體的品種有氧化鋅、氧化鉛、氧化鎂、氧化鈷等以及酚類化合物,六甲氧基甲基三聚氰酰胺、過(guò)氧化氫、堿金屬或堿土金屬的次氯酸鹽等。二、擠出采用排氣式擠出機(jī),工藝為:加料段溫度小于 200℃;料筒溫度 300340℃,連接體溫度 320340℃,口模溫度 300320℃。17 / 55四、噴涂成型采用懸浮噴涂法和懸浮噴涂與干粉熱噴混合法,都是將 PPS噴涂到金屬表面,再經(jīng)過(guò)塑化、淬火處理而得到涂層;PPS 的涂層處理溫度在 300℃以上,保溫30min。二、流動(dòng)特性聚苯硫醚隨溫度增加,流動(dòng)性增加。18 / 55四、熱穩(wěn)定性聚苯硫醚在高溫下會(huì)發(fā)生部分氧化交聯(lián)反應(yīng),若在機(jī)筒內(nèi)亭留時(shí)間過(guò)長(zhǎng),可導(dǎo)致物料流動(dòng)性降低,色澤變深,對(duì)制品物性造成一定程度影響。它們最大的缺點(diǎn)是脆性大。近年來(lái)聚苯硫醚樹(shù)脂合成領(lǐng)域的主要技術(shù)動(dòng)向有:19 / 55一、現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)中均采用間歇聚合法,費(fèi)用高, “三廢”多。國(guó)外公司的聚苯硫醚產(chǎn)品一般都有數(shù)十個(gè)基本品種牌號(hào),包括玻纖和碳纖維增強(qiáng)級(jí),無(wú)機(jī)填充級(jí),纖維/填料強(qiáng)化級(jí)、共混合金級(jí)及眾多專用牌號(hào)。隨著樹(shù)脂合成技術(shù)和加工技術(shù)的進(jìn)步,聚苯硫醚的加工應(yīng)用以注射成型為中心,已逐步擴(kuò)大到涂覆、纖維、薄膜、擠出、中空吹塑、熱成型和電子/電氣封裝等幾乎所有領(lǐng)域。近年來(lái),PPS/彈性體合金成為競(jìng)相開(kāi)發(fā)的一個(gè)熱點(diǎn)。Chevron Phillips推出的彈性體改性聚苯硫醚合金 Xtel系列目前有三個(gè)牌號(hào),其中 Xtel XE3200和 3400為未加填料的擠出級(jí),Xtel XE3035為注塑級(jí)。該公司高管稱,聚苯硫醚如能開(kāi)拓出擠出產(chǎn)品用途,其 5萬(wàn)噸的全球市場(chǎng)將在本十年末翻一番。21 / 55東麗公司推出的トレリナ B672X01B可進(jìn)行大型中空吹塑和三維吹塑成型。該??厮餮芯苛烁鞣N硫源單體與對(duì)二氯苯的聚合工藝。盡管我國(guó)聚苯硫醚合成技術(shù)取得一定突破,但是仍存在原料精制、聚合工藝、溶劑回收、產(chǎn)物后處理、設(shè)備構(gòu)造、產(chǎn)品開(kāi)發(fā)及工程放大等方面技術(shù)與國(guó)外相比仍存在較大差距,今后要加快合成技術(shù)的完善與提升,開(kāi)發(fā)出高性能的 PPS產(chǎn)品,如開(kāi)發(fā)線性的聚苯硫醚代替目前交聯(lián)型聚苯硫醚,加快耐沖擊性、高強(qiáng)度、高流動(dòng)性和吹塑品級(jí)的聚苯硫醚研究開(kāi)發(fā);另外加快開(kāi)發(fā)新型制造工藝合成芳香族非晶性PPS,在結(jié)構(gòu)中引入砜基結(jié)構(gòu),制備無(wú)定形高聚物的聚苯硫醚砜(PPSS)和結(jié)晶性PPS共聚合物,緊跟國(guó)際 PPS合成與應(yīng)用的發(fā)展潮流。此發(fā)明的方法生產(chǎn)過(guò)程穩(wěn)定,制成率高、易管理、效率高、成本低、產(chǎn)品質(zhì)量好。國(guó)內(nèi)前述主要企業(yè)一般都有 10個(gè)左右產(chǎn)品牌號(hào),均包括坡纖增強(qiáng)、礦物(或加玻纖)填充級(jí)產(chǎn)品;得陽(yáng)科技、成都樂(lè)天等還有碳纖維增強(qiáng)級(jí)產(chǎn)品;得陽(yáng)科技和廣州市化工研究所有 PPS/PTFE合金產(chǎn)品。四川大學(xué)、西北工業(yè)大學(xué)、中山大學(xué)等則對(duì) PPS與 PA、PBT 以及 PTFE、PSF、PES、PEEK、LCP 等一系列特種樹(shù)脂的共混合金化及其表征與物性,進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。其組分和重量份包括:聚苯硫醚(PPS)100份;經(jīng)過(guò)表面處理的納米二氧化硅 ~2 份,二氧化硅的粒徑為 20~60 納米;纖維的纖度為 85~91 dtax。二、開(kāi)發(fā)高抗沖擊性 PPS樹(shù)脂。六、開(kāi)發(fā)超高精密成型用 PPS、抗靜電 PPS和超高耐熱 PPS新品。由于它具有突出………………2022年年全球 PPS純樹(shù)脂的總產(chǎn)能達(dá)……2022年……2022年……2022年……2022年,……目前全球現(xiàn)有 8家公司生產(chǎn) PPS純樹(shù)脂……表 全球主要聚苯硫醚的生產(chǎn)商及其牌號(hào)26 / 55企業(yè)名稱 PPS 牌號(hào)寶理塑料有限公司Copyright6chem Inc 表 2022 年全球聚苯硫醚純樹(shù)脂主要制造商及產(chǎn)能單位:噸/年27 / 55備注序號(hào) 國(guó)家 廠家名稱 樹(shù)脂結(jié)構(gòu) 樹(shù)脂生產(chǎn) 能力 純樹(shù)脂或來(lái)源復(fù)合材料 纖維 薄膜12345美國(guó)67891011121314151617日本18 德國(guó)19 中國(guó)Copyright6chem Inc 28 / 55 國(guó)內(nèi)聚苯硫醚生產(chǎn)現(xiàn)狀我國(guó)聚苯硫醚的生產(chǎn)發(fā)展主要有三個(gè)階段:第一階段:早期研究與探索階段……第二階段:研究與開(kāi)發(fā)階段……第三階段: 產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)階段……2022年以前,……2022年 5月,工……。此外,它還具有成型收縮率?。s %),吸水率低(約 0 .02%),防火性好、耐震動(dòng)疲乏性好等優(yōu)點(diǎn)。是一種新型的特種功能纖維,國(guó)外將其作為高技術(shù)、高性能纖維,美國(guó)聯(lián)邦商業(yè)委員會(huì)認(rèn)可 PPS為一種新的纖維大類。四川華拓科技有限責(zé)任公司(以下簡(jiǎn)稱華拓公司)承擔(dān)的國(guó)家高技術(shù)產(chǎn)業(yè)化示范工程 “千噸級(jí)硫化鈉法合成線性高分子量聚苯硫醚”項(xiàng)目,于 2022 年 10 月建成投產(chǎn)以來(lái),公司加大了產(chǎn)品品種開(kāi)發(fā)的力度,特別是纖維級(jí) PPS 樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)成功,為 PPS 纖維的研究提供了紡絲原料的充分保證。目前也可紡制成線密度為 — 的單絲。它還具有很好的耐有機(jī)試劑的性能,除了 93℃的甲苯對(duì)它的強(qiáng)度略有影響外,在四氯化碳、氯仿等有機(jī)溶劑中,即使在沸點(diǎn)下旋轉(zhuǎn)一周后其強(qiáng)度仍不會(huì)發(fā)生變化,溫度為 93℃的甲酸、醋酸對(duì)它的強(qiáng)度也沒(méi)有影響。由聚苯硫醚纖維加工成的制品很難燃燒,把它置于火焰中時(shí)雖會(huì)發(fā)生燃燒,但一旦移去火焰,燃燒會(huì)立即停止,燃燒時(shí)呈黃橙色火焰,并生成微量的黑煙灰,燃燒物不脫落,形成殘留焦炭,表現(xiàn)出較低的延燃性和煙密度。聚苯硫醚纖維的耐熱性還表現(xiàn)在:它在 200℃時(shí)的強(qiáng)度保持率為 60%,250℃時(shí)約為34 / 5540%。聚苯硫醚纖維織物可長(zhǎng)期地暴露在酸性環(huán)境之中,可在高溫環(huán)境中使用,是能耐磨損的少數(shù)幾種纖維之一,過(guò)濾效率較高,用于工業(yè)燃煤鍋爐織物的聚苯硫醚過(guò)濾織物,在濕態(tài)酸性環(huán)境中,在接觸溫度為 232℃和溫度 190℃以下,其使用壽命可達(dá) 3 年左右。另外,還可用作干燥機(jī)用帆布、縫紉線、各種防護(hù)布、耐熱衣料、電絕緣材料、電解隔膜、摩擦片(剎車用 )、復(fù)合材料,也可與碳纖維交織來(lái)增強(qiáng) PPS 樹(shù)脂,可保持其單向強(qiáng)度。如 PPS可用于制造擠出型和過(guò)濾用纖維,也可代替 PVDF(聚偏二氟乙烯)管作半導(dǎo)體生產(chǎn)線中滅菌用超高純水載體。如可以制備聚苯硫醚砜(PPSF)、聚苯疏醚酮(PPSK)、聚苯疏醚酰胺(PPSA)、聚苯腈疏醚(PPCS)、PPS/尼龍(PA)、PPS/聚苯醚(PPO)、PPS/聚四氟乙烯(PTFE)、PPS/聚醚砜(PES)、PPS/聚砜(PSF)、PPS/PAR(聚芳酯)、PPS/液晶聚合物(LCP)及 PPS/有機(jī)硅等系列的合金。用于制造導(dǎo)彈外殼的燃燒層及導(dǎo)彈垂直尾翼部件,用于制備合金、結(jié)構(gòu)泡沫及航空工業(yè)的先進(jìn)復(fù)合材料等。PPS/PBT(聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)由于 PPS 的伸長(zhǎng)率比較高、抗沖擊性差,采用 PBT 樹(shù)脂與 PPS 共混,既能保持 PPS 原有的優(yōu)異性能,又可以達(dá)到增韌的目的,目前國(guó)內(nèi)對(duì)該合金進(jìn)行較有成效的研究。PPS/PTFE 作為目前研究與應(yīng)用最廣泛的 PPS 合金,還有許多新品種,如玻纖增強(qiáng)的 PPS/PTFE 合金,主要用于制造汽車風(fēng)門;氧化鋁填充的 PPS/PTFE,作為高性能的減磨抗磨材料;碳纖維增強(qiáng)的 PPS/PTFE,用于制造高性能滑動(dòng)零部件;碳纖維、二氧化鉬增強(qiáng)填充的 PPS/PTFE,主要用作高附著、高熱穩(wěn)定性、耐磨性
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