第十三章配位化合物-預(yù)覽頁
【正文】 21 價(jià)鍵理論 22 晶體場(chǎng)理論 無機(jī)化學(xué) 21 價(jià)鍵理論 1．主要基本點(diǎn)： ①中心離子（原子）具有空軌道接受配體 提供的孤電子對(duì)形成配位鍵。 旋光異構(gòu)只有旋光性沒有平性。 平面偏振光：?jiǎn)卧谝粋€(gè)平面上振動(dòng)的光 。如： OH、 NH — O— 、 Cl。 無機(jī)化學(xué) 14 配合物的類型 ①簡(jiǎn)單配合物 中心離子 (原子 ) ← 單齒 配體 ②螯和物 中心離子 ← 多齒配體且 成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。 c 如先 NH3后 H2O。 離子電荷 等于中心離子（原子）和配位體總電荷數(shù)之和。如兩個(gè)以上配多基（多齒）即同時(shí)有成鍵的配體。 如上述 X、 N、 O、 C、 S等 。 含有配合單元的化合物稱為配合物。 131 配合物的基本概念 167。 134 配合物的應(yīng)用 167。 131 配合物的基本概念 1 1 配合物的定義 1 2 配合物的組成 1 3 配合物的命名 14 配合物的類型 15 空間結(jié)構(gòu)與異構(gòu)現(xiàn)象 無機(jī)化學(xué) 11 配合物的定義 中心離子與配位體以配位鍵的形式結(jié)合而成的復(fù)雜離子 (原子 )稱為配合單元。 如： X－ 、 NH3 、 H2O 、 OH－ 、 CN－ 、 NSC－、 SCN－ 、 配位原子：配體中提供孤電子對(duì)的原子。位原子成鍵的配體。但半徑太大配位數(shù)反而減小，因?yàn)橐p小。 同類配體按配位原子英文字母順序。如先 NH3后 NH2OH。如： [Cu(NH3)4]2＋ [Fe(CN)6]3－ 的命名。 多核配合物中心的均有兩個(gè)或兩個(gè)以上的孤電子對(duì)。 異構(gòu)現(xiàn)象 ????????結(jié)構(gòu)異構(gòu)旋光異構(gòu)順反異構(gòu)立體異構(gòu)（ 2） 異構(gòu)現(xiàn)象 無機(jī)化學(xué) 順反異構(gòu) 如： 無機(jī)化學(xué) 平性：其關(guān)系如左右平不能重合互成 鏡面象 關(guān)系。 左旋偏振光振動(dòng)平面，逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)。 無機(jī)化學(xué) 167。見 P878表 194。未成對(duì)電子數(shù)與離子不相同。只能以磁矩為依據(jù)測(cè)磁矩。 b理論 181。 ② Л 配鍵：配體中含孤電子對(duì)的軌道與中心 離子（原子）的價(jià)軌道以 “ 肩并 肩 ” 方式成鍵。 穩(wěn)定性 d0d1d2d3d4d5d6d7d8d9d10 它不能解釋配離子的顏色和某些結(jié)構(gòu)。 B 中心離子再配體的電場(chǎng)作用下五個(gè)簡(jiǎn) 并的 d軌道發(fā)生分裂形成能量不同的 機(jī)組軌道。而 dz2， dx2y2在八面體場(chǎng)中具有相同的能量，所以形成另一組二重簡(jiǎn)并軌道稱 dr軌道。 平面正方形場(chǎng) Δ s= （ s表示平面正方形） 其中 E（ dx2y2） = Dε E（ dxy） = Dε E（ dz2） = Dε E（ dxz） =E（ dyz） = Dε Δ 的大小主要依據(jù)配合物的幾何構(gòu)型，中心離子的電荷和 d軌道的主量子數(shù) n及配對(duì)的元素（ Δ 是一個(gè)很重要的參數(shù)，它可用來衡量晶體場(chǎng)的強(qiáng)度，并決定能差，配合物的磁性）。 CFSE=4E（ dε ） =6 ╳ （ 4） =24 計(jì)算結(jié)果表明 CFSE不僅與 d電子數(shù)目有關(guān)，還與晶體場(chǎng)的強(qiáng)度有關(guān)，從 P892表 195中的數(shù)據(jù)看出： 一般，穩(wěn)定化能：正方形 八面體 四面體 在相同條件下， CFSE↑ 配合物越穩(wěn)定。 （ Ｐ ８９２表１９ ５ ） 如 :弱場(chǎng) （ ｄ ε ３ ｄｒ２ ） ＣＦＳＥ＝－４ ３＋６ ２＝０ 如 : ［ ＴｉＣｌ ４ ］ ［ Ｚｎ （ ＮＨ ３ ） ４ ］ ２＋ 無機(jī)化學(xué) ④ 解釋配合物的磁性 物質(zhì)的磁性與未成對(duì)電子有關(guān) ， 成對(duì)電子數(shù)越多 ，μ 越大 ， 磁性越大 。 △ 越大 ， ｄ電子躍遷事需吸收 λ 越短的光線 ， 光子顯示出 λ 越長(zhǎng)的光的顏色 ， 即顏色越淺 。 無機(jī)化學(xué) 167。 如：Ａｇ （ ＣＮ ） －２ ＞Ａｇ （ ＮＨ ３ ） ２＋ 因?yàn)榕c他們相對(duì)應(yīng)的Ｋ穩(wěn)分別為： １ .０ １０２１ 、 ４ １０７ 配離子的穩(wěn)定常數(shù)見Ｐ ８８９ 表或Ｐ ５０９ 附錄八 。 如配體 根據(jù)極化力和變形性大小將酸堿分成： 硬酸軟酸 ， 硬堿軟堿 。 交界酸：介于硬酸與軟酸之間 。 如 Fe3+(d5)硬酸 ； Fe2+(d6) 交界酸 ； Pt(d8)軟酸 2. 中心離子電子構(gòu)型的影響 所以 Mn2+,Fe3+,等硬酸與 F,OH,等硬堿形成穩(wěn)定的化合物 。 大量事實(shí)：八面體配合物穩(wěn)定性：一般順序 d0d1d2d3d4d5d6d7d8d9d10因?yàn)槠渑c穩(wěn)定化能的順序相同即 d3d8穩(wěn)定 d5d10s 最不穩(wěn)定的 。8e,2e的中心離子：配位原子 x增多 ， 穩(wěn)定性降低 。Ｋ ｓｐ ＝１ .６ １０ ７ １ .７ １０ －１０ ＝２ .７ １０ －３ 設(shè) Ａ ｇ Ｃ ｌ 在 Ｎ Ｈ ３ 中 的 溶 解 度 為 ｘ ＡｇＣｌ＋２ＮＨ ３ ［ Ａｇ （ ＮＨ ３ ） ２ ］ ＋ ＋Ｃｌ － Ｃ 起 ６ Ｃ 平 ６－２ｘ ｘ ｘ Ｋ＝ 而ＡｇＣｌ在水中Ｓ＝１ .３ １０ －５ Ｍ ， 若配合物Ｋ較小 ， Ｋ也較小 ， 配離子可能為沉淀 。
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