第四章配合物-預(yù)覽頁
【正文】 +， 有空 (n1)d軌道， (n1)d2 ns np3易形成內(nèi)軌型 中心原子 d8~ d10型 ,如 Fe2+, Ni2+,Zn2+, Cd2+, Cu+ 無空 (n1)d軌道， (ns) (np)3 (nd)2易形成外軌型 (4) 內(nèi)軌型配合物和外軌型配合物的差別 配位鍵的鍵能：內(nèi)軌型 外軌型 配合物的穩(wěn)定性：內(nèi)軌型 外軌型 穩(wěn)定常數(shù) 內(nèi)軌型 外軌型 外軌型配合物，中心原子的電子結(jié)構(gòu)不發(fā)生改變，未成對電子數(shù)多， 181。硝基 氨 氨合鉑 (II)酸鉀 (3) 同類配體 （無機(jī)或有機(jī)類）按配位原子元 素符號的 英文字母順序 排列。第四章 配合物 主要內(nèi)容： 、組成、命名 41 配位化合物的基本概念 （本節(jié)為自學(xué)內(nèi)容） 一、配位化合物的發(fā)現(xiàn) 二、配位化合物的定義 三、配位化合物的組成 內(nèi)界 :中心體 (原子或離子 )與配位體 ,以配位鍵成鍵 外界：與內(nèi)界電荷平衡的相反離子 [Co(NH3)6]Cl3 K[Fe(CN)6] 中心 原子 配體 外界 內(nèi)界 ︸ 四、配位化合物的類型 1. 簡單配位化合物 單齒配位體與單個中心離子（或原子）所形成的配合物 K2 [PtCl6] [Fe(H2O)6] Cl5 [Cr(H2O)6] Cl3 Na[AlF6] 2. 螯合物 環(huán)狀結(jié)構(gòu) 由中心離子和多齒配體結(jié)合而成的環(huán)狀配合物 螯合效應(yīng)： EDTA的應(yīng)用 3. 多核配合物 在一個配合物中有 2個或 2個以上中心離子的 配合物。( 三苯基磷 )合鉑 (II) (2) 先列出 陰離子 ，后列出 陽離子 ， 中性分 子 （的名稱） K[PtCl3NH3] 三氯 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基 H 2O 亮綠色 [CrCl2(H2O)4]Cl = 0 3d4s4p4dCoF63– : Co3+: 3d6 3d雜化軌道3s p2dd2 s p 3雜化F FFFFF6個 ?鍵 外軌型配合物，高自旋 181。 = 0 平面四方型 構(gòu)型 CN–和 NO2–多為內(nèi)軌型配合物，NH3位于二者之間 3. 雜化軌道形式與配合物的空間構(gòu)型 配位數(shù) 空間構(gòu)型 雜化軌道類型 實(shí)例 2 直線形 sp Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– 3 平面三角形 sp2 Cu(CN)32 – HgI3– 4 正四面體 sp3 Zn(NH3)42+ Cd(CN)42– 4 四方形 dsp2 Ni(CN)42– 5 三角雙錐 dsp3 Ni(CN)53– Fe(CO)5 5 四方錐 d4s TiF52– 6 八面體 Sp3d2 FeF63– AlF63 SiF62 PtCl64 6 d2sp3 Fe (CN)63 – Co(NH3)6 4s4p4d3d7Co(CN)64 Co2+: 3d7 激發(fā)3d 4s4p4d6CNCN3d雜化軌道3s p2dd2 s p 3雜化CN CN CN CN 4d結(jié)論： Co(CN)64–不穩(wěn)定，易被氧化 Co(CN)64 –氧化成 Co(CN)63– 4s4p4d 激發(fā)3d 84s4p4d3d9Cu(NH3)42+ Cu2+: 3d9 3d8雜化軌道s p2d4dd2s p 雜化NH3 3NH3NH3NH結(jié)論： Cu(NH3)42+ 易被氧化成 Cu(NH3)43+ 錯誤結(jié)論 配離子的雜化軌道類型 ,說明了配離子的空間構(gòu)型和配位數(shù)，以及配合物之間穩(wěn)定性的差異。mol1 1cm1 = mol1 (b) 同族元素自上而下增大 例： Fe2+ Ru2+ Os3+ (c) 中心離子 d 軌道的主量子數(shù)越大 ，分裂能越 大， ?o(第三過渡系 ) ?o(第二過渡系 ) 20% 30% ?o (第一過渡系 ) 40%50% [Co(NH3)6] 3+ ?o = 274 kJ d2 :
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