第四章配合物-文庫(kù)吧資料
2025-08-07 13:34本頁(yè)面
【正文】 3d4s4p4d3d4s4p4dCo(NH3)63+: Co3+: 3d6 3NH3NH3NH 3NH3d雜化軌道3s p2dNH3 NH 3d2 s p 3雜化6個(gè) ?鍵 內(nèi)軌型配合物，低自旋 181。2H2O 暗綠色 (4) 配位異構(gòu) [Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3][Co(ox)3] (5) 配位位置異構(gòu) (6) 配位體異構(gòu) [ ] 2+ C o C oOHOH( NH ) C l223NH 3( )4CH 2 2CH2CHNH 2 2NH NH22NHCHCH2CHC o ( N H 2 CH 2CH 22CH NH 2 ) Cl 2C o( N H 2 CHCH2CH2)( N H )2 3 Cl 22. 立體異構(gòu) (1)空間幾何異構(gòu) 圖 45 圖 46 (2)對(duì)映異構(gòu) (自學(xué)內(nèi)容） 習(xí)題：下列配合物具有正方形或八面體的幾何構(gòu)型，問(wèn)其中哪個(gè) CO32離子作為螯合劑？ (1) [Co(NH3)5CO3]+ (2) [Co(NH3)4CO3]+ (3) [Pt(en)CO3] (4) [Pt (en) (NH3) CO3] (2) ( 3) 43 配位化合物的結(jié)構(gòu)理論 一、價(jià)鍵理論 價(jià)鍵理論能夠說(shuō)明 ⑴ 配合物的配位數(shù) ⑵ 幾何構(gòu)型 ， ⑶ 磁矩及反應(yīng)活性 內(nèi)界中的化學(xué)鍵 1. 配合物中的化學(xué)鍵 內(nèi)界和外界的結(jié)合力 ——靜電力 主鍵 —— ?鍵 副鍵 —— 反饋 ?鍵、 ?鍵 反饋 ?鍵 :具有接受電子的空軌道 , 接受電子的空軌道又反饋回部分電子給配體 例如： [Pt(C2H4)Cl3]– C2H4提供 ?電子，中心 Pt(II)以 dsp2軌道接受 ?電子，形成的鍵是 ?鍵 ， Pt(II)又反配給 C2H4反鍵 ?﹡ 軌道的 d ?﹡ ， ?鍵； ? —?鍵 ⑴ 中心體接受電子的兩種方式 中心原子用外層軌道接納配體電子， 例如： [FeF6]3– sp3d2雜化， 八面體構(gòu)型， 外軌型配合物 3d5 ⑵ 中心原子用部分內(nèi)層軌道接納配體電子， 例如： [Cr(H2O)6]3+ d2sp3雜化 , 八面體構(gòu)型， 內(nèi)軌型配合物 3d3 [FeF6]3– sp3d2雜化， 八面體構(gòu)型， 外軌型配合物 6個(gè) ?鍵 d2sp3雜化 , 八面體構(gòu)型， 內(nèi)軌型配合物 6個(gè) ?鍵 (3)內(nèi)外軌型取決于 配位體場(chǎng) (主要因素 ) 中心原子 (次要因素 ) (a) 強(qiáng)場(chǎng)配體 ,如 CN – CO NO2 –等 ,易形成內(nèi)軌型， 弱場(chǎng)配體，如 X – 、 H2O易形成外軌型 (b) 中心原子 d3型 , 如 Cr3+， 有空 (n1)d軌道， (n1)d2 ns np3易形成內(nèi)軌型 中心原子 d8~ d10型 ,如 Fe2+, Ni2+,Zn2+, Cd2+, Cu+ 無(wú)空 (n1)d軌道， (ns) (np)3 (nd)2易形成外軌型 (4) 內(nèi)軌型配合物和外軌型配合物的差別 配位鍵的鍵能：內(nèi)軌型 外軌型 配合物的穩(wěn)定性：內(nèi)軌型 外軌型 穩(wěn)定常數(shù) 內(nèi)軌型 外軌型 外軌型配合物，中心原子的電子結(jié)構(gòu)不發(fā)生改變，未成對(duì)電子數(shù)多， 181。 42 配位化合物的異構(gòu)現(xiàn)象 ： 原子間連接方式不同引起的異構(gòu)現(xiàn)象（ 鍵合異構(gòu)，電離異構(gòu)， 水合異構(gòu)， 配位異構(gòu)，配位位置異構(gòu)配位體異構(gòu)） (1)鍵合異構(gòu) [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黃褐色 酸中穩(wěn)定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亞硝酸根 紅褐色 酸中不穩(wěn)定 (2) 電離異構(gòu) [Co(SO4)(NH3)5]Br [Co Br(NH3)5] (SO4) (3) 水合異構(gòu) [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 硝基 吡啶合鉑 (II) (5) 配位原子相同 ，配體中所含的 原子數(shù)目 也 相同時(shí)，按結(jié)構(gòu)式中與配原子相連的原子的元素符號(hào)的 英文順序 排列。氨 一水合鈷 (III) (4) 同類配體 同一配位原子時(shí)，將含 較少原
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