第十二章醛和酮-預(yù)覽頁
【正文】 子上帶部分負(fù)電荷，碳原子上帶部分正電荷。 ① 羰基的親核加成； ② ?H的反應(yīng)； ③ 氧化還原反應(yīng)； ④ ?,?不飽和羰基化合物的共軛加成。試 比較下列化合物發(fā)生親核加成反應(yīng)的活性大?。?）與 氫氰酸加成 產(chǎn)物： ?羥基腈；制備 ?羥基酸。–的反應(yīng)確實(shí)是親核加成反應(yīng)。加入堿 OH則中和了 H+， CN加入 H+后抑制了 HCN的電離， CNn 例如 1： mBrC6H4CHOC6H5CHOCH3COCH3CH3CHOHCN（ 中等強(qiáng)度的親核試劑） 1176。反應(yīng)的應(yīng)用a分離和提純?nèi)?、? 這類加成反應(yīng)還可在分子內(nèi)進(jìn)行 H2O的加成HCH=O + HOH H2C(OH)2CH3CH=O + HOH(CH3)2C=O + HOHCCl3CH=O + HOHCH3CH(OH)2(CH3)2C(OH)2CCl3CH(OH)2(100%)(~58%)(0 %)三氯乙醛水合物（安眠藥）有吸電子基團(tuán)可以形成穩(wěn)定水合物。（ 2）縮酮的生成 平衡主要逆向。萘酚醛 D氨基葡萄糖 Schiff堿及其金屬配合物。醛、酮與氨的衍生物反應(yīng)，其產(chǎn)物均為固體且各有其特點(diǎn)，是有實(shí)用價(jià)值的反應(yīng) 貝克曼 (Beckmann)重排肟的幾何異構(gòu) (Z)苯甲醛肟 (E)苯甲醛肟 肟在酸催化下重排生成酰胺 貝克曼重排特點(diǎn)： 酸催化；離去基團(tuán)與遷移基團(tuán)處于反位且反應(yīng)同步；遷移基 團(tuán)遷移前后構(gòu)型保留。 + = 791kJ / mol + 酮式 （不穩(wěn)定） 烯醇式 （穩(wěn)定）當(dāng)兩個(gè)羰基連在一個(gè) CH2上，烯醇含量增大，平衡主要偏向烯醇式。 堿催化 ?鹵代難停留在一元取代。選擇性較強(qiáng)。 符合 Cram規(guī)則 從位阻小的一側(cè)進(jìn)攻(3) Clemmensen還原法 適用于對(duì)酸穩(wěn)定的化合物 (4) Wolff Kishner黃鳴龍還原法 堿性條件黃鳴龍的改良彌補(bǔ) Clemmensen還原法的不足，適用于對(duì)酸敏感的化合物的還原。非質(zhì)子溶劑。2. 如何利用甲醛 (過量 )、乙醛及必要的試劑制備季 戊四醇 ？ 其它重要反應(yīng)1. Wittig (魏悌希 )反應(yīng) （由醛酮合成烯烴）? Ylides試劑制備P479 反應(yīng)機(jī)制給出制備下列烯烴所需 ylides試劑和羰基化合物的結(jié)構(gòu)。2176。4
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