【正文】 解、表達(dá)情況□ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格學(xué)生答辯過程中的精神狀態(tài)□ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格二、論文（設(shè)計(jì)）質(zhì)量論文（設(shè)計(jì)）的整體結(jié)構(gòu)是否符合撰寫規(guī)范？□ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格是否完成指定的論文（設(shè)計(jì)）任務(wù)（包括裝訂及附件）？□ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格三、論文（設(shè)計(jì)）水平論文（設(shè)計(jì)）的理論意義或?qū)鉀Q實(shí)際問題的指導(dǎo)意義□ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格論文的觀念是否有新意？設(shè)計(jì)是否有創(chuàng)意？□ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格論文（設(shè)計(jì)說明書）所體現(xiàn)的整體水平□ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格評定成績：□ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格（在所選等級前的□內(nèi)畫“√”）教研室主任（或答辯小組組長）： （簽名）年 月 日教學(xué)系意見：系主任： （簽名）年 月 日1 引言 納米技術(shù)的發(fā)展為新材料開發(fā)提供了一條全新的途徑，并注入了新的活力，必將推動(dòng)信息、能源、環(huán)境、生物、農(nóng)業(yè)、國防等領(lǐng)域的技術(shù)創(chuàng)新，成為繼工業(yè)革命以來，三次主導(dǎo)技術(shù)引發(fā)的產(chǎn)業(yè)革命以后的第四次浪潮的基礎(chǔ)。納米是一個(gè)長度單位（1nm=109m），納米科學(xué)是研究納米尺度范疇內(nèi)（1~100nm）原子，分子和其它類型物質(zhì)運(yùn)動(dòng)的變化的科學(xué)。納米材料因其體積效應(yīng)和表面效應(yīng)等在磁性、催化、光吸收、熱阻和熔點(diǎn)等方面顯示出特異的性質(zhì)，因而受到人們的極大關(guān)注。納米粒子具有比相應(yīng)的體相材料大得多的比表面積，因此更適于用作催化劑。顯然這些處于納米粒子棱角和邊緣的表面原子不穩(wěn)定，在化學(xué)反應(yīng)中易于表現(xiàn)出催化作用，并且使粒子形貌發(fā)生改變[4]。自由電子能量量子化的最直接的結(jié)果表現(xiàn)在，當(dāng)在金屬顆粒兩端不合適時(shí)就會(huì)出現(xiàn)不導(dǎo)電現(xiàn)象[5]，這是宏觀物理學(xué)無法解釋的。在催化領(lǐng)域，人們一直在尋找新的高效催化劑，納米微粒以其獨(dú)特的性質(zhì)受到了廣泛的關(guān)注。不同的表面位置對外來吸附質(zhì)的作用不同，從而產(chǎn)生不同的吸附態(tài)，導(dǎo)致不同的催化反應(yīng)機(jī)理。如Raney鎳是鎳鋁骨架負(fù)載的高分散鎳納米微粒催化劑，對有機(jī)化合物還原的活性與選擇性都很高。對于絕大多數(shù)堿金屬、堿土金屬氧化物納米粒子，一般表現(xiàn)為堿性，如MgO、CaO以及SrO等。這類表面化學(xué)活性效應(yīng)，對于常規(guī)粒子并不明顯，因此，往往將這類活性增強(qiáng)稱為納米化增強(qiáng)表面活性[6]。用硅載體納米鎳催化劑對丙醛的氧化反應(yīng)表明，鎳粒徑在5 nm以下，反應(yīng)選擇性發(fā)生急劇變化，醛分解反應(yīng)得到有效控制，生成乙醇的酯化率急劇增大。Wang G L等把+2價(jià)錳常溫氧化后再水熱晶化制得了βMnO2納米棒。4H2O為原料，通過調(diào)節(jié)pH值，在180~210 ℃水熱條件下制得了γMnOOH納米棒和Mn3O4納米粒子。g1，~ nm。Xi G C、Zhang Y C、Zhang Y G等研究小組先后報(bào)道了利用γMnOOH為前驅(qū)物制備βMnO2納米棒或納米線。此外，在有機(jī)化合物和無機(jī)化合物中也常采用MnO2作氧化催化劑。Mn2O3可用于分解N2O。MnOOH可作為LiMnO尖晶石結(jié)構(gòu)和MnO2等其他錳氧化物的前驅(qū)體。4H2O）和硫酸錳(MnSO4)為錳源，雙氧水（H2O2）做為氧化劑制備一系列錳的氧化物。本實(shí)驗(yàn)是在中性條件下反應(yīng)的，后來在酸性條件下（其他條件一樣，加入了30ml濃硫酸（H2SO4））也得到了以上產(chǎn)物，但是回收率低得多。4H2O），氫氧化鈉（NaOH）。100nm500nm100nmabc圖32 a12103倍 b60103倍 c80103倍圖33200nm200nm200nmabc50nm50nm50nmABC圖34 a,A未經(jīng)煅燒。 不同條件對形成ZnMn2O4納米顆粒的影響. 常溫反應(yīng)條件下，陳化時(shí)間對產(chǎn)物的影響圖35 a30min b2h c12h從圖35很容易看出，隨陳化時(shí)間的延長，逐漸形成規(guī)則的晶體，時(shí)間太短，得不到規(guī)則完善的晶型。圖36 a不加乙醇 b加乙醇 圖37 a常溫 b加熱至沸騰 c170℃高壓釜 溫度壓力對產(chǎn)品的影響 從圖37可以看出，常溫，加熱，加熱加壓，都能得到單一均勻的晶體，只是常溫，晶體生長的不夠完善，但是我認(rèn)為可以延長陳化時(shí)間來達(dá)到完善精粒的目的。當(dāng)加入20ml稀HNO3時(shí)，產(chǎn)品正好是純物質(zhì)，其實(shí)如果能在一開始就讓鋅鹽和錳鹽以摩爾比反應(yīng)，可能不用加入酸就可以得到純的ZnMn2O4，但是考慮到實(shí)際操作不可能使它們恰好成摩爾比，而倘若讓錳鹽過量的話，最后形成了錳的氧化物不容易除去，所以一般讓鋅鹽過量。在對照XRD標(biāo)準(zhǔn)卡時(shí)發(fā)現(xiàn)當(dāng)不煅燒時(shí)，圖象更接近Zn2Mn4O8而煅燒到500℃時(shí)可以判斷是純態(tài)的ZnMn2O4，由于這兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)基本是一致的，所以即使混在了一起也很難從XRD衍射峰形上作出準(zhǔn)確的判斷。冰乙酸，異戊醇，鈉4A分子篩，無水乙醇，NaOH的醇溶液，鄰苯二甲酸氫鉀，酚酞指示劑。（2）酯的合成在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管的三口燒瓶內(nèi)加入一定摩爾比的乙酸和異戊醇，攪拌10 min后取一定體積溶液，利用GB166881方法測定乙酸含量。（3）酯化率的測定本實(shí)驗(yàn)使反應(yīng)物乙酸過量，以提高酯化率。 Zn2Mn4O8催化劑在不同溫度下煅燒后對其催化性能的影響為了研究Zn2Mn4O8納米粒子的催化性能，我們又利用在不同溫度下煅燒所得到的Zn2Mn4O8（500℃以上得到純態(tài)的ZnMn2O4）進(jìn)行催化酯化反應(yīng)，得到如下（圖43）酯化率和煅燒溫度之間的關(guān)系。特別是納米結(jié)構(gòu)錳氧化物在上述領(lǐng)域一直是研究的熱點(diǎn)，目前仍然存在制備方法復(fù)雜、應(yīng)用研究范圍狹小等問題。2H2O）和醋酸錳（Mn(Ac)2（2）利用所制得的各種納米結(jié)構(gòu)錳氧化物對合成乙酸異戊酯酯化反應(yīng)的催化活性進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在此條件下以ZnMn2O4復(fù)合氧化物納米顆粒作為酯化反應(yīng)的催化劑時(shí)的反應(yīng)酯化率高達(dá)96%，雖然發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)過程中有部分催化劑溶解或是反應(yīng)而消失，但是通過計(jì)算，即使是所有的催化劑都形成了醋酸鹽，其最佳酯化率仍然在95%以上，而且也很容易將其和所形成的酯分離開來。盡我所知，除文中已經(jīng)特別注明引用的內(nèi)容和致謝的地方外，本論文不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果。論文密級：□公開 □保密（___年__月至__年__月）(保密的學(xué)位論文在解密后應(yīng)遵守此協(xié)議)作者簽名：_______ 導(dǎo)師簽名：______________年_____月_____日 _______年_____月_____日獨(dú) 創(chuàng) 聲 明本人鄭重聲明：所呈交的畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)，是本人在指導(dǎo)老師的指導(dǎo)下，獨(dú)立進(jìn)行研究工作所取得的成果，成果不存在知識產(chǎn)權(quán)爭議。 （保密論文在解密后遵守此規(guī)定）本次畢業(yè)設(shè)計(jì)是對我大學(xué)四年學(xué)習(xí)下來最好的檢驗(yàn)。首先，我要特別感謝我的知道郭謙功老師對我的悉心指導(dǎo)，在我的論文書寫及設(shè)計(jì)過程中給了我大量的幫助和指導(dǎo)，為我理清了設(shè)計(jì)思路和操作方法，并對我所做的課題提出了有效的改進(jìn)方案。其次，我要感謝大學(xué)四年中所有的任課老師和輔導(dǎo)員在學(xué)習(xí)期間對我的嚴(yán)格要求，感謝他們對我學(xué)習(xí)上和生活上的幫助，使我了解了許多專業(yè)知識和為人的道理，能夠在今后的生活道路上有繼續(xù)奮斗的力量。從這里走出，對我的人生來說，將是踏上一個(gè)新的征程，要把所學(xué)的知識應(yīng)用到實(shí)際工作中去。四年的風(fēng)風(fēng)雨雨，我們一同走過，充滿著關(guān)愛，給我留下了值得珍藏的最美好的記憶。老師們認(rèn)真負(fù)責(zé)的工作態(tài)度，嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)精神和深厚的理論水平都使我收