【正文】 飽和度增大，特別是一些處于“邊”、“角”位置的離子，配位不飽和度更大，活性更高。Harriott P證明用銀微粒催化氧化C2H4，當(dāng)粒徑小于2 nm時產(chǎn)物為CO2和H2O，大于20 nm時主要是C2H4O。Wang X等利用水熱法以MnSO4和相同量的(NH4)2S2O8為原料，于120 ℃、12 h成功制備出βMnO2納米棒和αMnO2納米線。Fang Z小組以KMnO4和Mn(CH3COO)2Hong X L等[8]在室溫中通過順丁烯二酸和KMnO4的溫和還原反應(yīng)成功制備出錳氧化物中孔徑虛晶材料，此材料具有復(fù)雜的網(wǎng)絡(luò)孔狀結(jié)構(gòu)，比表面積為297 m2（4）前驅(qū)物法前驅(qū)物法避免了復(fù)雜的工藝以及特殊的設(shè)備，而且能清晰地表明目標(biāo)產(chǎn)物與前驅(qū)物之間的關(guān)系，相比于其他方法更能夠?qū)Ξa(chǎn)物物相進(jìn)行控制。MnO2主要存在于軟錳礦中，合成MnO2和一些天然錳礦石，主要的商業(yè)用途是做電池材料[9]。Mn3O4作為制備尖晶石Li2Mn2O4的原料，較好地解決了電池的放電比容量衰減問題。錳的氫氧化合物在電化學(xué)、電池、電致變色等領(lǐng)域都有著十分重要的用途。2 錳氧化物的合成 本實驗采用醋酸錳（Mn(Ac)22H2O）化學(xué)純上海化學(xué)試劑有限公司氫氧化鈉（NaOH）化學(xué)純天津市北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠濃硫酸（H2SO4）分析純上?；瘜W(xué)試劑有限公司雙氧水（H2O2）分析純上?；瘜W(xué)試劑有限公司無水乙醇分析純上海振興化工一廠 制備 αMnO2納米線的制備(MnSO4)溶入80ml水中，(KMnO4)粉末，加熱至沸騰，攪拌30min后，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到170℃高壓釜中[13][14]。2H2O），醋酸錳（Mn(Ac)2圖31 αMnO2 的TEM表征再從圖32判斷所得到的αMnO2納米線分布非常均勻，直徑在20~30nm。但是在煅燒200℃時并沒有太大的變化（圖34 b和B）。 常溫反應(yīng)條件下，乙醇的加入對產(chǎn)物的影響從圖36上面判斷，乙醇的加入，對產(chǎn)品的影響不是太大，似乎當(dāng)有乙醇存在時，顆粒更規(guī)則，粒徑更大些，所以我認(rèn)為這個實驗沒有必要加乙醇。 HNO3（1M）的用量對產(chǎn)物的影響通過圖38發(fā)現(xiàn)，當(dāng)不加HNO3時，產(chǎn)品中含有ZnO雜質(zhì),可能是由于加的鋅鹽過量了一部分，而這過量的部分最后轉(zhuǎn)化成了ZnO。圖38 硝酸量的影響（a不加硝酸 b20ml c40ml d80ml） 煅燒溫度對產(chǎn)品的影響 煅燒后從圖38上看似乎并沒有明顯的不同，但是注意觀察可以發(fā)現(xiàn)，在390左右的地方從（不燒時）沒有峰變出了一個明顯的峰出來（燒500℃），而430左右的小峰隨之消失。圖39 煅燒溫度的影響（a不燒 b燒200℃ c燒300℃d燒400℃ e燒500℃）4 催化酯化率的測定及對結(jié)果的討論 實驗儀器和試劑三口燒瓶，恒溫電熱套，恒壓滴液漏斗，回流冷凝器，天平，容量瓶，量筒，錐形瓶，移液管。圖 4 2 酯化反應(yīng)裝置1恒溫電熱套；2溫度計；3吸水劑；4冷凝器；5玻璃塞；6恒壓滴液漏斗；7三口燒瓶.. 實驗過程（1）催化劑的準(zhǔn)備將前面制備的納米結(jié)構(gòu)錳氧化物在100℃下烘干2h備用。最后用一定量無水乙醇洗滌分水器，取樣滴定。如果沒有催化劑存在（空白），酯化率很低。 酯化率與煅燒溫度間的關(guān)系5 結(jié)論與展望本文全面系統(tǒng)地介紹了納米催化材料的特點(diǎn)，及其在主要的制備方法、有機(jī)合成領(lǐng)域的應(yīng)用研究現(xiàn)狀。利用醋酸鋅（Zn(Ac)2 同時也利用水熱法制得了αMnO2納米線，對比了各種不同錳的氧化物的物理化學(xué)性質(zhì)。在相同反應(yīng)條件下，它催化異戊醇的酯化率明顯高于以aMnO2納米棒、λ MnO2納米顆粒和Mn3O4納米粒子作為催化劑時的酯化率（催化乙酸異戊酯合成反應(yīng)的最佳工藝條件為：:1，%，反應(yīng)時間為210 min）。另外，本次論文得到了本實驗室的師兄，師姐及各位同學(xué)的無私幫助，借此機(jī)會一并向他們表示感謝！參考文獻(xiàn)[1] [M].化學(xué)工業(yè)出版社,.[2] Ahmadi T S,Wang Z L,Green T C[J]. Science. 1996. 272.[3] Narayanan R, ElSayed A.[J] Nano. Lett., .[4] Narayanan R, ElSayed A. [J]. J. Phys Chem B, .[5] 張全勤,[M].國防工業(yè)出版社,.[6] [M].化學(xué)工業(yè)出版社,.[7] Zhang W X, Yang Z H, Liu Y. [J] J Cryst Growth, 2004, 263:394.[8] Hong X L, Zhang G Y, Zhu Y Y[J]. Mater Res Bull, 2003, 38: 1695.[9] Hill L I, Verbaere A, Guyomard D.[J]. J. Power Sources, 2003, 119121: 226. [10] 王占國. 納米半導(dǎo)體材料的制備技術(shù)[J]. 微納電子技術(shù), 2002(1): 914.[11] I. P. Parkin. Convenient, roomtemperature, amineassisted routes to metal sulfides, selenides and tellurides[J]. Chem. Soc. 1997, 19: 35053508.[12] 趙立志. 納米材料的應(yīng)用[J]. 天津化工, 2003, 17(5): 39 41.[13] 何順愛，[J].桂林工學(xué)院學(xué)報，2004，24（1）: 8084.[14] 常照榮，[J].河南師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2006,34（l）: 7779. [15] Jason P. Durand, Josanlet C. Villegas. Colloidal Manganese Oxide Precursor to Octahedral Layered,OL3 Materials[J]. Journal of Inorganic and Organometallic Polymers and Materials, 2007, 17(2): 460.[16] Jijun Qiu , Zhengguo Jin, Zhifeng of TiO2 nanotube film by wellaligned ZnO nanorod array filmand sol–gel process[J]. Thin Solid Films 515 (2007) 2897–2902.[17] 李海霞，[J].無機(jī)鹽工業(yè)，2004,36（4）: 12.學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明 本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作所取得的成果。學(xué)位論文作者（本人簽名）： 年 月 日學(xué)位論文出版授權(quán)書本人及導(dǎo)師完全同意《中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》、《中國優(yōu)秀碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》(以下簡稱“章程”)，愿意將本人的學(xué)位論文提交“中國學(xué)術(shù)期刊（光盤版）電子雜志社”在《中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫》、《中國優(yōu)秀碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫》中全文發(fā)表和以電子、網(wǎng)絡(luò)形式公開出版，并同意編入CNKI《中國知識資源總庫》，在《中國博碩士學(xué)位論文評價數(shù)據(jù)庫》中使用和在互聯(lián)網(wǎng)上傳播，同意按“章程”規(guī)定享受相關(guān)權(quán)益。本聲明的法律后果由本人承擔(dān)。本人愿意按照學(xué)校要求提交學(xué)位論文的印刷本和電子版，同意學(xué)校保存學(xué)位論文的印刷本和電子版，或采用影印、數(shù)字化或其它復(fù)制手段保存設(shè)計（論文）；同意學(xué)校在不以營利為目的的前提下，建立目錄檢索與閱覽服務(wù)系統(tǒng)，公布設(shè)計（論文）的部分或全部內(nèi)容，允許他人依法合理使用。本次畢業(yè)設(shè)計大概持續(xù)了半年，現(xiàn)在終于到結(jié)尾了。沒