【正文】 垂直方向上。 ? 每一采樣期至少監(jiān)測 1次，飲用水每一采樣期監(jiān)測 2次，其間隔至少 10天，即采一次分析檢驗一次， 10天后再采、檢一次，可作為監(jiān)測數(shù)據(jù)報出。 工業(yè)廢水 （ 3）已有廢水處理設施的工廠，在處理設施的排放口布設采樣點。 城市污水（生活污水 (sanitary waste)和醫(yī)院污水 (hospital sewage)、綜合排污口等） 1）城市污水管網：在一個城市的主要排污口或總排污口設點采樣，城市污水干管的不同位置，污水進入水體的排放口，非居民生活排水支管接入城市污水干管的檢查井。 二、深層水采樣 可使用專制的深層采水器采集，也可將聚乙烯筒固定在重架上，沉入要求深度采集。用這種水樣監(jiān)測的結果只說明取樣時的水質。 ? 用水樣容器直接采樣時，須用水沖洗 3次，但采油的容器不能沖洗 ? 填寫污水采樣記錄表 四、底質 (沉積物 )樣品的采集 (Collecting of Sediment Sample) 概述 水、底質 (sediment)和水生生物組成了一個完整的水環(huán)境體系。 采集表層底質樣品一般采用挖式(抓式 )采樣器或錐式采樣器。 中等水深底泥 如果水域水深小于 3m，可將竹竿粗的一端削成尖頭斜面，插入床底采樣 淺水底泥 當水深小于 ，可用長柄塑料勺直接采集表層底質 五、采集水樣注意事項 ※ 測定懸浮物、 pH、溶解氧、 BOD、油類、硫化物、余氯、放射性、微生物等項目需 單獨采樣 ；在測定溶解氧、 BOD和有機污染物等項目的水樣必須充滿容器 ；測定 pH、溶解氧和電導率等項目宜在 現(xiàn)場測定 。 ? （三）測量方法原則：對于較大的河流，水文部門一般設有水文監(jiān)測斷面，應盡量利用其所測參數(shù)。 其他方法 用容積法測定污水流量也是一種簡便方法。 （二）、 水樣的保存 保存要求 ： 不發(fā)生物理、化學、生物變化；不損失組分； 不玷污（不增加待測組分和干擾組分） 容器的要求 選性能穩(wěn)定，不易吸附預測組分，雜質含量低的材料制成的容器，如聚乙烯和硼硅玻璃材質的容器是常規(guī)監(jiān)測中廣泛使用的，也可用石英或聚四氟乙烯制成的容器，但價格昂貴。 Separation) 第四節(jié) 水樣的預處理 ? 第一節(jié) 水樣的消解 (slaking of water sample ) ? 第二節(jié) 富集與分離(enriching and separation) 一、 水樣的消解 （一）目的：破壞有機物，溶解懸浮性固性， 將各種價態(tài)的欲測元素氧化成單 一高價態(tài)或轉變成易于分離的 無機化合物。其處理過程是：取適量水樣于白瓷或石英蒸發(fā)皿中，水浴蒸干，移入馬弗爐， 450—550℃ 灼燒到殘渣呈灰白色，有機物完全分解除去。固相萃取劑是含 C18或 C腈基、氨基等基團的特殊填料。一般來說，地下水溫度比較穩(wěn)定，通常為 8—12℃ ，地面水隨季節(jié)和氣候變化較大，大致變化范圍為 0—30℃ 。 水溫度計 顛倒溫度計用于測量深層水溫度，一般裝在采樣器上使用。 水中臭氣的主要來源是： (1) 水中動、植物和微生物的大量繁殖、死亡和腐敗。 (5) 氯：飲用水進行氯消毒時，如用氯過多，亦會產生不愉快的氣味，尤其當水中含有酚時，產生的氯酚臭氣更甚。 ? 用水樣和無臭水在錐形瓶中配制水樣稀釋系列 (稀釋倍數(shù)不要讓檢驗人員知道 )，在水浴上加熱至60177。 ? 適用：較清潔的 地表水及地下水 的測量 (帶黃色調 )。但因受人的辨色力的差異和主觀因素的影響，往往會引起測定的差異，特別在低色度時時更甚。濁度的大小不僅與水體中的顆粒物有關，而且與其顆粒大小、形狀和表面積有關。 目視比濁法 (Visual turbidity) 此法根據(jù)水樣混濁程度 ， 取不同量標準濁度液配制標準系列 ，然后將同體積水樣 (100mL比色管 )與標準液在黑色底板上進行目視比較 ， 即得水樣濁度 。 測定透明度的方法：鉛字法、賽氏盤法、十字法。水蒸發(fā)后殘余物稱為殘渣．殘渣分為總殘渣 (總蒸發(fā)殘渣 )、總可濾性殘渣 (溶解性蒸發(fā)殘渣， soluble residue)、總不可濾性殘渣 (懸浮物， suspended substance)三種。 ? 一般只用于天然水。 用于推測水中離子的總濃度或含鹽量。 1）熟練掌握水體中主要的有害金屬： 鋁、汞、鎘、鉻、鉛、砷 重金屬的主要測定方法：分光光度法、原子吸收法、陽極溶出伏安法 2）特別是分光光度法和原子吸收法等 GB方法。 危害 ：有害金屬侵入人的肌體后，將會使某些酶失去活性而出現(xiàn)不同程度的中毒癥狀。 ? 元素的存在形態(tài) 金屬有機化合物毒性高于相應無機金屬化合物 ? 元素存在的價態(tài) 同一元素的價態(tài)不同，其毒性差別很大。 （ 1）原子吸收分光光度法基本原理 原子光激發(fā)過程可表示為： 式中 ， h 為普朗克常數(shù) ，v 為光的頻率 。 基態(tài)元素原子蒸氣 吸收信號 共振線 原子吸收及原子熒光光譜法原子吸收光譜法和分析過程原子吸收光譜法的基本原理原子吸收光譜儀原子吸收光譜分析法基態(tài)原子數(shù)與溫度的關系原子吸收線的輪廓影響譜線變寬的因素光源原子吸收的測量分光儀檢測系統(tǒng)物理干擾及消除標準曲線法標準加入法對光源的要求銳線光源－空心陰極燈（構造及工作原理）外光路＋棱鏡（光柵）單色器自然寬度熱變寬碰撞變寬積分吸收峰值吸收及其測量原子化器火焰原子化器非火焰原子化器(石墨爐原子化器、氫化物發(fā)生原子化器）原子吸收光譜分析法的干擾火焰及種類原子化器：霧化器、混合室、燃燒器化學干擾及消除電離干擾及消除光譜干擾及消除單點標準加入法多點標準加入法基本原理原子熒光光譜法原子熒光的類型原子熒光光譜儀定量分析方法熒光強度及其與濃度的關系熒光猝滅共振熒光非共振熒光敏化原子熒光直躍線熒光階躍線熒光熱助線熒光原子化技術有： 火焰原子化和非火焰原子化；非火焰原子化包括，電熱原子化、氫化物發(fā)生并原子化、冷原子化等。清潔水樣或經消解的水樣中待測金屬離子在酸性介質中與吡咯烷二硫代氨基甲酸銨 (APDC)生成絡合物，用甲基異丁基甲酮 (MIBK)萃取后吸入火焰進行原子吸收分光光度測定。L分子吸收光譜上的 吸收峰值波長、吸收峰數(shù)目及形狀與物質的分子結構緊密相關 ，這是進行 定性 分析的基礎； 吸收峰值波長處的 吸光度與被測物質的濃度之間的關系符合郎伯比爾定律 ，即在一定的實驗條件下二者呈線性關系，這是 定量分析 的基礎。其反應式為： 雙硫腙 紅色絡合物 （ GB747087） Pb 測定 ： 在 pH 氰化物的還原介質中， Pb2+ 與雙硫腙反應生成 淡紅色螯合物 ，其三氯甲烷萃取液在 510nm波長處進行比色測定，可得到 Pb2+ 的含量。它是一類應用廣泛而重要的電化學分析方法。這種由于電解時在電極表面的濃度差異而引起的極化現(xiàn)象稱為 濃差極化 。該方法是使被測物質在適當?shù)臈l件下 電解 一定的時間，然后 改變電極的電位 ，使富集在電極上的物質重新溶出，根據(jù)溶出過程中所得到的伏安曲線來進行定量分析。 天然水中含汞量少于 。 冷原子吸收法 （檢測下限：０ .05μg/L） 冷原子熒光法 （檢測下限：０ .05μg/L） 雙硫腙分光光度法 （檢測下限： 2μg/L） GB746887 （一） 冷原子法測汞 ， 國際標準化組織 (ISO)確定的測 Hg標淮方法中提出三種預處理方法： (1) 高錳酸鹽 過硫酸銨消化法 用高錳酸鹽 過硫酸銨在 95℃ 消化 ， 以使各種形式的汞變?yōu)镠g2+離子 。 最低檢出限 。 而汞原子吸收測汞儀測量特征紫外光在吸收池中被汞蒸氣吸收后的透射光輕度。 鎘中毒產生嘔吐 、 頭痛 、肺氣腫 、 肝 、 腎病等癥狀 。 鎘的測定方法有雙硫腙比色法 (分光光度法 )、原子吸收分光光度法和陽極溶出伏安法等。 ? 原子吸收分光光度法測定鋅，靈敏度較高，干擾少，適用于各種水體，此外，還可選用雙硫腙分光光度法飛陽極溶出伏安法或示波極譜法。廣泛采用原子吸收分光光度法和雙硫腙分光光度法，也可以用陽極溶出伏安法和示波極譜法 四、鉻 Cr ? 水中鉻的測定方法主要有二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收分光光度法、硫酸亞鐵銨滴定法等，分光光度法是國內外的標準方法，滴定法適用于含鉻量較高的水樣。 一、 酸度和堿度 (Acidity and Alkalinity) 測定方法：酸堿滴定法和電位滴定法。 本方法適用于 各種水體酸度的測定 ，不受水樣有色、渾濁的限制。 引起堿度的污染源主要是造紙、印染、化工、電鍍等行業(yè)排放的廢水及洗滌劑、化肥和農藥在使用過程中的流失。 M0 PM（ p1/2T) P=0 M=T T P M 酚酞堿度 :pH為 。 總堿度計算公式 總堿度（以 CaCO3計， mg/L） = [c(P + M) ] 1000 / V 式中， C — 酸標準液當量濃度（ mol/L）； （ P＋ M） —所消耗酸標準液的量（ ml）； V — 水樣體積 （ ml） ； — CaCO3當量質量 （ g/mol） 。 區(qū)分酸度和 pH值：酸度和堿度是反映水中所含酸或堿物質的量；同樣酸度的溶液 pH值卻大不相同。在 pH標準溶液中加入指示劑，以所顯示的顏色作標準，然后于水樣中加入相同的指示劑，顯色后與標準系列進行比較，即測得水樣的 pH。當玻璃電極的玻璃薄膜的兩端溶液氫離子活度不同時，則產生電位差。 清潔地表水溶解氧接近飽和。 DOf= 468?GB/T748987 在水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中的溶解氧將二價錳氧化成四家錳，并生成白色沉淀，加酸后，沉淀溶解，四價錳又可氧化碘離子而釋放出游離的碘。膜電極法具有操作簡便、快速和干擾少等優(yōu)點，并可實現(xiàn)現(xiàn)場監(jiān)測和在線監(jiān)測，應用十分廣泛。飲用水中含氟的適宜濃度為 ～(F)。 檢出濃度范圍： ／ L～ 1900mg／L(以 F計 ). 氟離子選擇電極 ２、氟試劑分光光度法 GB/T748387 試劑及原理：茜素絡合劑 (ALC)和硝酸鑭 介質： 顯色反應產物顏色：藍色的三元絡合物， 最大吸收波長： 620nm 檢出濃度范圍： ／ L～約 ／ L 適用水體范圍：地面水，地下水和工業(yè)廢水 ３、其他方法 茜素磺酸鋯目視比色法 GB/T748287 硝酸釷滴定法、 離子色譜法。 氮循環(huán) （一） 氨氮（ Ammonia Nitrogen ) 存在形式 ：水中的氨氮是指以游離氨（或稱非離子氨， NH3）和離子氨（ NH4+）形式存在的氮，兩者的組成比決定于水的 pH。 水樣有色或渾濁及含其他干擾物質影響測定，需進行預處理。取全部吸收液，以甲基紅 亞甲藍為指示劑，用酸標準溶液滴定。亞硝酸鹽進入人體后，可將低鐵血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白，使之失去輸送氧的能力。主要癥狀是口唇、指甲及全身皮膚出現(xiàn)紫紺等組織缺氧表現(xiàn)，并有頭昏、頭痛、惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等癥狀。 離子色譜法：基于離子交換原理，連續(xù)對共存多種陰離子和陽離子進行分離、定性和定量的分析。L1 NaHCO3 / mol 適用于測定飲用水、地下水、清潔地面水中的硝酸鹽氮。 本法適用于清潔地表水和未受明顯污染的地下水中硝酸鹽氮的測定，對含有機物、表面活性劑、亞硝酸鹽、六價鉻、溴化物、碳酸氫鹽和碳酸鹽的水樣，需進行預處理。由于一般水中存在的有機氮化合物多為前者，故可用 凱氏氮與氨氮的差值表示有機氮含量。s nitrogen） （五）、總氮 (Total nitrogen) 水體總氮含量也是衡量水質好壞的重要指標之一。 七、硫化物 (Sulfide) 地下水，特別是溫泉水，及生活污水，常含有硫化物，其中一部分是在厭氧條件下，由于微生物的作用，使硫酸鹽還原或含硫有機物分解而產生的。硫化氫毒性很大，可危害細胞色素、氧化酶，造成細胞組織缺氧，甚至危及生命；它還腐蝕金屬設備和管道，并可被微生物氧化成硫酸，加劇腐蝕性，因此，是水體污染的重要