【正文】 七、硫化物 (Sulfide) 地下水，特別是溫泉水，及生活污水，常含有硫化物，其中一部分是在厭氧條件下，由于微生物的作用，使硫酸鹽還原或含硫有機(jī)物分解而產(chǎn)生的。 適用于測(cè)定飲用水、地下水、清潔地面水中的硝酸鹽氮。亞硝酸鹽進(jìn)入人體后，可將低鐵血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白，使之失去輸送氧的能力。 檢出濃度范圍： ／ L～ 1900mg／L(以 F計(jì) ). 氟離子選擇電極 ２、氟試劑分光光度法 GB/T748387 試劑及原理：茜素絡(luò)合劑 (ALC)和硝酸鑭 介質(zhì)： 顯色反應(yīng)產(chǎn)物顏色：藍(lán)色的三元絡(luò)合物， 最大吸收波長(zhǎng)： 620nm 檢出濃度范圍： ／ L～約 ／ L 適用水體范圍：地面水，地下水和工業(yè)廢水 ３、其他方法 茜素磺酸鋯目視比色法 GB/T748287 硝酸釷滴定法、 離子色譜法。 清潔地表水溶解氧接近飽和。 總堿度計(jì)算公式 總堿度（以 CaCO3計(jì)， mg/L） = [c(P + M) ] 1000 / V 式中， C — 酸標(biāo)準(zhǔn)液當(dāng)量濃度（ mol/L）； （ P＋ M） —所消耗酸標(biāo)準(zhǔn)液的量（ ml）； V — 水樣體積 （ ml） ； — CaCO3當(dāng)量質(zhì)量 （ g/mol） 。 一、 酸度和堿度 (Acidity and Alkalinity) 測(cè)定方法：酸堿滴定法和電位滴定法。 鎘中毒產(chǎn)生嘔吐 、 頭痛 、肺氣腫 、 肝 、 腎病等癥狀 。 天然水中含汞量少于 。其反應(yīng)式為： 雙硫腙 紅色絡(luò)合物 （ GB747087） Pb 測(cè)定 ： 在 pH 氰化物的還原介質(zhì)中， Pb2+ 與雙硫腙反應(yīng)生成 淡紅色螯合物 ，其三氯甲烷萃取液在 510nm波長(zhǎng)處進(jìn)行比色測(cè)定，可得到 Pb2+ 的含量。 基態(tài)元素原子蒸氣 吸收信號(hào) 共振線 原子吸收及原子熒光光譜法原子吸收光譜法和分析過(guò)程原子吸收光譜法的基本原理原子吸收光譜儀原子吸收光譜分析法基態(tài)原子數(shù)與溫度的關(guān)系原子吸收線的輪廓影響譜線變寬的因素光源原子吸收的測(cè)量分光儀檢測(cè)系統(tǒng)物理干擾及消除標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)加入法對(duì)光源的要求銳線光源－空心陰極燈（構(gòu)造及工作原理）外光路＋棱鏡（光柵）單色器自然寬度熱變寬碰撞變寬積分吸收峰值吸收及其測(cè)量原子化器火焰原子化器非火焰原子化器(石墨爐原子化器、氫化物發(fā)生原子化器）原子吸收光譜分析法的干擾火焰及種類原子化器：霧化器、混合室、燃燒器化學(xué)干擾及消除電離干擾及消除光譜干擾及消除單點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)加入法多點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)加入法基本原理原子熒光光譜法原子熒光的類型原子熒光光譜儀定量分析方法熒光強(qiáng)度及其與濃度的關(guān)系熒光猝滅共振熒光非共振熒光敏化原子熒光直躍線熒光階躍線熒光熱助線熒光原子化技術(shù)有： 火焰原子化和非火焰原子化；非火焰原子化包括，電熱原子化、氫化物發(fā)生并原子化、冷原子化等。 1）熟練掌握水體中主要的有害金屬： 鋁、汞、鎘、鉻、鉛、砷 重金屬的主要測(cè)定方法：分光光度法、原子吸收法、陽(yáng)極溶出伏安法 2）特別是分光光度法和原子吸收法等 GB方法。 測(cè)定透明度的方法：鉛字法、賽氏盤法、十字法。 ? 適用：較清潔的 地表水及地下水 的測(cè)量 (帶黃色調(diào) )。 水溫度計(jì) 顛倒溫度計(jì)用于測(cè)量深層水溫度，一般裝在采樣器上使用。 Separation) 第四節(jié) 水樣的預(yù)處理 ? 第一節(jié) 水樣的消解 (slaking of water sample ) ? 第二節(jié) 富集與分離(enriching and separation) 一、 水樣的消解 （一）目的：破壞有機(jī)物，溶解懸浮性固性， 將各種價(jià)態(tài)的欲測(cè)元素氧化成單 一高價(jià)態(tài)或轉(zhuǎn)變成易于分離的 無(wú)機(jī)化合物。 中等水深底泥 如果水域水深小于 3m，可將竹竿粗的一端削成尖頭斜面，插入床底采樣 淺水底泥 當(dāng)水深小于 ，可用長(zhǎng)柄塑料勺直接采集表層底質(zhì) 五、采集水樣注意事項(xiàng) ※ 測(cè)定懸浮物、 pH、溶解氧、 BOD、油類、硫化物、余氯、放射性、微生物等項(xiàng)目需 單獨(dú)采樣 ；在測(cè)定溶解氧、 BOD和有機(jī)污染物等項(xiàng)目的水樣必須充滿容器 ；測(cè)定 pH、溶解氧和電導(dǎo)率等項(xiàng)目宜在 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 。 二、深層水采樣 可使用專制的深層采水器采集，也可將聚乙烯筒固定在重架上，沉入要求深度采集。 2）塊狀污染區(qū)（污灌區(qū)、污養(yǎng)區(qū)及缺乏衛(wèi)生設(shè)施的居民區(qū)），監(jiān)測(cè)井設(shè)在地下水流向的平行和垂直方向上。漲潮水樣應(yīng)當(dāng)在各斷面漲平時(shí)采樣 ， 退潮時(shí)也應(yīng)當(dāng)在各斷面退平時(shí)采樣 ， 若無(wú)條件 ， 小潮期可不采樣 。 2）以各功能區(qū) (如城市和工廠的排污口、飲用水源、風(fēng)景游覽區(qū)、排灌站等 )為中心，在其輔射線上設(shè)置弧形監(jiān)測(cè)斷面。水污染可連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目及方法見(jiàn) 表 25 表 21各類分析方法在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中所占比重 ? 表 24常用水質(zhì)監(jiān)測(cè)方法測(cè)定項(xiàng)目 表 25水污染可連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目及方法 國(guó)外水質(zhì)監(jiān)測(cè)方法 五、污染物的形態(tài)分析 ? 污染物的形態(tài)： 化學(xué)狀態(tài)、價(jià)態(tài)、異構(gòu)狀態(tài) ? 形態(tài)分析方法 : 直接測(cè)定法； 分離測(cè)定法； 干法； 理論計(jì)算法 第二節(jié)水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案的制訂 (Implementation of Water Monitoring Project) 本節(jié)內(nèi)容： 1）首先介紹水質(zhì)監(jiān)測(cè)任務(wù)的總體構(gòu)思和設(shè)計(jì)原則 2）然后學(xué)習(xí)按照不同水體分類的水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案的制訂原則 3）要求熟練掌握地面水、地下水、水污染源等各種各類水體的監(jiān)測(cè)方案的制定原則和方法 監(jiān)測(cè)任務(wù)的總體構(gòu)思和設(shè)計(jì)（制訂流程） 明確監(jiān)測(cè)目的 進(jìn)行調(diào)查研究 確定監(jiān)測(cè)項(xiàng)目 設(shè)計(jì)監(jiān)測(cè)網(wǎng)點(diǎn) 安排采樣時(shí)間和頻率 選定采樣和保存方法 選定分析測(cè)定技術(shù) 提出監(jiān)測(cè)報(bào)告要求 制訂質(zhì)量保證程序、措施和方案的實(shí)施計(jì)劃 一、 地面水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案的制訂 (Implementation of Surface Water Monitoring Project) （一）基礎(chǔ)資料收集 （二）監(jiān)測(cè)斷面和采樣點(diǎn)的設(shè)置 （三）采樣時(shí)間與采樣頻率的確定 （四）采樣及監(jiān)測(cè)技術(shù)的選擇 （五）結(jié)果表達(dá)、質(zhì)量保證及實(shí)施進(jìn)度計(jì)劃 （一）基礎(chǔ)資料收集 (Primary Information Collection) 水體的水文、氣候、地質(zhì)和地貌資料。第二章 水和廢水監(jiān)測(cè) 目的與要求 1） 清楚水資源及其水質(zhì)污染監(jiān)測(cè)的對(duì)象、目的、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目和主要的水質(zhì)監(jiān)測(cè)分析方法； 2） 掌握水質(zhì)在物理性質(zhì)、金屬化合物和非金屬無(wú)機(jī)物、有機(jī)化合物監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目及監(jiān)測(cè)方法； 3） 掌握水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案制訂、水樣采集保存和預(yù)處理以及底質(zhì)監(jiān)測(cè)。如水位、水量、流速及流向的變化；降雨量、蒸發(fā)量及歷史上的水情；河寬、河深、河床結(jié)構(gòu)及地質(zhì)狀況等。 3）在湖庫(kù)中心，深、淺水區(qū)，滯流區(qū)，不同魚(yú)類的回游產(chǎn)卵區(qū)，水生生物經(jīng)濟(jì)區(qū)等設(shè)置監(jiān)測(cè)斷面。 7） 湖泊 、 水庫(kù) ：設(shè)有專門監(jiān)測(cè)站的湖 、 庫(kù) ， 每月采樣不少于 1次 ， 全年不少于 12次 ， 其他湖 、庫(kù)每年采樣 2次 ， 枯 、 豐水期各一次 。 3）條（帶）狀污染區(qū)（滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透大地區(qū)及沿河、渠排放的工業(yè)廢水和生活污水） ,宜用網(wǎng)格布點(diǎn)法設(shè)置監(jiān)測(cè)井。 三、自動(dòng)采樣 采用自動(dòng)采樣器或連續(xù)自動(dòng)定時(shí)采樣器采集。測(cè)定不溶解性物質(zhì)和油類時(shí)水箱 不能充滿容器 。 （二）要求：消解后的水樣應(yīng)清澈、透明、 沉淀。 它由主溫表和輔溫表構(gòu)成。 ? 不適用：測(cè)量受 工業(yè)廢水嚴(yán)重污 染的水體。 透明度盤（薩氏盤） 透明度盤是一種測(cè)定水質(zhì)透明度的簡(jiǎn)單方法，直徑 20cm的黑白色相間圓盤下沉到恰恰看不到的深度，稱為透明度盤深度 . 透明度是用薩氏盤（黑白間隔的盤）測(cè)定水深來(lái)間接表示光透入水面的深淺程度。 （一）有毒有害物質(zhì)分類 ? 定義 水中的有毒有害物質(zhì)是指能夠直接或間接對(duì)人和 生物體構(gòu)成危害，甚至危及生命的物質(zhì)。 （ 2）原子吸收分光光度法定量方法 ① 對(duì)待測(cè)樣品的要求 清潔水樣 直接測(cè)定 工業(yè)廢水或生活污水 固體樣品 氣體樣品 動(dòng)植物樣品 樣品預(yù)處理 分為：直接法、萃取法、離子交換 AAS法 直接吸入 AAS測(cè)定鎘（銅、鉛、鋅） 萃取火焰 AAS測(cè)定微量鎘（銅、鉛） 離子交換火焰 AAS測(cè)定微量鎘（銅、鉛） 石墨爐 AAS測(cè)定微量鎘（銅、鉛） （ 3）原子吸收分光光度法 (AAS)測(cè)定金屬元素 清潔水樣可不經(jīng)預(yù)處理直接測(cè)定：污染的地面水和廢水需用硝酸或硝酸 — 高氯酸消解，并進(jìn)行過(guò)濾、定容。其反應(yīng)式為： 金屬 反應(yīng)液 pH值 常用掩蔽劑 絡(luò)合物顏色 比色波長(zhǎng)（ nm） Zn2＋ 4～ 硫代硫酸鈉 紫紅色 535 Cd2＋ 8～ 氰化物 檸檬酸銨 酒石酸鉀鈉 紅色 518 Hg2＋ 1～ 2 EDTA 橙色 485 Pb2＋ 8～ 10 氰化物 淡紅色 510 ? 能與雙硫腙絡(luò)合的金屬共有 20多種。我國(guó)飲用水標(biāo)準(zhǔn)為 mg/L。 海水中鎘濃度在 ，淡水和土壤在 1μg/kg以下 。 酸堿指示劑滴定法 它可以分為甲基橙酸度（ methyl orange acidity）和酚酞酸度 (Dihydroxy Phalophenone acidity)（總酸度）兩種 .酸度的單位規(guī)定用 CaCO3mg/L表示。 對(duì)于 OH－ 、 CO32－ 、 HCO3－ 堿度含量的計(jì)算 ， 可根據(jù)滴定結(jié)果的判斷 ， 并參考總堿度計(jì)算公式進(jìn)行定量計(jì)算 。當(dāng)有大量藻類繁殖時(shí)，溶解氧可能過(guò)飽和；當(dāng)水體受到有機(jī)物質(zhì)、無(wú)機(jī)還原物質(zhì)污染時(shí)，會(huì)使溶解氧含量降低，甚至趨于零，此時(shí)厭氧細(xì)菌繁殖活躍，水質(zhì)惡化。 六、含氮化合物 (Nitrogenous pounds) 人們對(duì)水和廢水中關(guān)注的幾種形態(tài)的氮是氨氮(ammonia nitrogen)、亞硝酸鹽氮 (nitrite nitrogen)、硝酸鹽氮 (nitrate nitrogen)、有機(jī)氮 (anic nitrogen)和總氮 (total nitrogen)。還可與仲胺類反應(yīng)生成具致癌性的亞硝胺類物質(zhì)。 檢出限為 － 。焦化、選礦、造紙、印染、制革等工業(yè)廢水中亦含有硫化物。 （ 3）儀器測(cè)定法（燃燒法）：在專門的總氮測(cè)定儀中進(jìn)行，快速方便。 （ 1）酚二磺酸分光光度法： 硝酸鹽在無(wú)水存在情況下與酚二磺酸反應(yīng)，生成硝基二磺酸酚，于堿性溶液中又生成 黃色 的化合物，在 410nm處測(cè)其吸光度。在氧和微生物的作用下，可被氧化成硝酸鹽；在缺氧條件下也可被還原為氨。 測(cè)定水中氟化物的主要方法有： １、氟離子選擇電極法 GB748487 原理： 三氟化鑭 LaF3單晶對(duì) F－的選擇性響應(yīng) 工作電池 ：指示電極： LaF3 膜電極 參比電極 ：飽和甘汞 優(yōu)點(diǎn)：測(cè)定簡(jiǎn)便、快速、靈敏、選擇性好、可測(cè)定渾濁、有色水樣等優(yōu)點(diǎn)。其溶解度隨水溫的升高及水中含鹽量的增加而降低。 桔黃色變?yōu)?橙紅色 堿度測(cè)定可能出現(xiàn)的五種情況 設(shè)水樣以酚酞為指示劑滴定消耗酸的量為P，繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定消耗強(qiáng)酸量為 M,二者之和為 T。 酸和堿是一種相對(duì)的概念 ， 一種物質(zhì)是酸還是堿要看它在反應(yīng)中所起的作用 。 三、鎘 (Cadmium） 鎘具有很強(qiáng)的毒性，可在人體內(nèi)蓄積引起鎘中毒 (cumulative toxicity)。 二、汞 (Mercury) 汞及其化合物有強(qiáng)烈毒性，易被吸收和蓄積。 雙硫腙 有機(jī)汞 無(wú)機(jī)汞 H+,氧化劑 95℃ 測(cè)其吸光度 標(biāo)準(zhǔn)曲線定量 Hg2+ 雙硫腙溶液 485nm 橙色 螯合物 CCl4 萃取 酸性介質(zhì) GB746987 Cd測(cè)定 ： 在強(qiáng)堿溶液中，水樣中的 Cd2