【正文】 O E t +( 1 R , 2 S ) ( 1 R , 2 R )c a t a l y s t ( 2 m o l % )9 2 % 9 3 % e e T r a n s / C i s 9 8 : 2小資料 2 NON NOR uC lC l手性雙噁唑啉催化硅氫化還原反應 NON NOXM eOM eHH OR uC lC lC lP y b o x R u C l3 ( 1 m o l % )A g B F4, P h2S i H2 H3O+C a t a l y s t e e %X = H 9 4X = C l 8 3X = O M e 8 9X = N M E2 9 2小資料 2 二、還原反應 — 羰基還原成亞甲基的方法 1. Clemmensen還原 2. WolffKishnor黃鳴龍還原 適用于對堿 敏感的醛酮 適用于對酸 敏感的醛酮 O RCR RCH 2 R NH 2 NH 2 , KOH (HOCH 2 CH 2 ) 2 O , O RCR RCH 2 R ZnHg , HCl E t S S E tOH 2 , R a n e y N iO H二、還原反應 — 羰基還原成亞甲基的方法 3. 縮硫酮的催化氫化還原 三、氧化反應 1. Oxidation of Alcohols R C H 2 O H R C H O R C O O HR R 39。 39。 但是在 PCC [(HO)2CrClpy] 或 Sarrett 試劑 (CrO3 – py2) 作用下可以停留在醛的階段 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H C H 3 C H 2 C H 2 C H OP C CC H 2 C l 2 , 2 5 ℃C H 3 ( C H 2 ) 4 C C C H 2 O H C H 3 ( C H 2 ) 4 C C C H OS a r r e t t 試 劑C H 2 C l 2 , 2 5 ℃Primary alcohols 20 alcohol（醇）氧化成 ketone（酮） C H3C H2C H C H3C H3C H2C C H3O H OC r O3H2S O4O H OH2S O4C H C H2C H3C C H2C H3H2C r O4O H ON a2C r2O7Secondary alcohols H2CrO4 ? Mechanism first forming a chromate ester then E2 elimination H O C rOOO HH + H +H O C rOOO H 2R C H 2 O H::HO C rOOO HR H 2 CO C rOOO HR H CHH+ H+H2O::+ H 2 C r O 3 + H 2 OR C H = ONote： 因為在這個過程中包含了連 氧碳上的氫的消去，叔醇的連氧碳 上沒有氫，所以通常不氧化 H2CrO4 ? 重鉻酸鈉的硫酸溶液常用作醇的鑒別 Blood alcohol content as blood passed through the arteries in the lungs, an equilibrium is established between the alcohol in one’s blood and the alcohol in one’s breath. 三、氧化反應 H2CrO4 p e r s o n b r e a t h e s i n t o m o u t h p i e c ea s p e r s o n b l o w s i n t o t h e t u b e , t h e p l a s t i c b a g b e c o m e s i n f l a t e dg l a s s t u b e c o n t a i n i n g s o d i u m d i c h r o m a t e s u l f u r i c a c i d c o a t e d o n s i l i c a g e l p a r t i c l e s三、氧化反應 Determination of Blood alcohol Content 三、氧化反應 H2CrO4 CrO3稀硫酸 丙酮制成的氧化劑稱 Jones試劑 。 ? KMnO4 在不同條件下的活性：酸性 堿性 中性 ? 加熱有利于反應 。 三、氧化反應 2. Oxidation of Alkenes, Alkynes Oxidation with KMnO4 and OsO4 OsO4 氧化烯烴生成 鄰二醇 Synaddition Oxidative cleavage of alkenes with KMnO4 KMnO4在較強烈的反應條件如酸性、堿性、中性加熱下，會發(fā)生烯烴的氧化斷裂，生成酮、酸或酮酸混合物。 R C O O H + 39。 2. Oxidation of Alkenes and Alkynes Oxidation with peroxyacids (過氧酸 ) Epoxidation (環(huán)氧化 ) 環(huán)氧化物的合成 C COOOHRC CO HORO+R C O 3 Ho n e e q .?三、氧化反應 協(xié)同反應 2. Oxidation of Alkenes, Alkynes R C O 3 Ho n e e q .O三、氧化反應 Oxidation with peroxyacids Answer 這是親電加成反應 ，烯烴上的電子云密度越大 ， 環(huán)氧化速率就越快 2. Oxidation of Alkenes, Alkynes 三、氧化反應 Oxidation with peroxyacids 立體專一性（順式加成） 烯烴的氧化反應總結(jié) 合成應用較多。O O C C H 3OR O COR 39。 O 2 + e O 2四、酚醌氧化還原與生命體電子傳遞 ? 2. 超氧負離子的產(chǎn)生及意義 ? 超氧負離子可以進一步引發(fā)形成其它自由基。 四、酚醌氧化還原與生命體電子傳遞 本章主要內(nèi)容 一、氧化 還原反應基本概念 二、還原 催化氫化 電子 質(zhì)子還原（液氨 /金屬） 負氫還原（金屬氫化物） 三、氧化 醇 不飽和烴 醛、酮 四、酚醌的氧化還原反應與生命體電子傳遞 兩個任務 1 完成有機化學測驗三（ 本周三上課