【正文】 制造、運輸?shù)燃夹g(shù)問題需進行必要的準(zhǔn)備和落實工作。與水、乙醇、甘油和乙醚互溶，不溶于二硫化碳。醋酸能發(fā)生羧基的取代反應(yīng)，生成醋酸衍生物。醋酸的主要衍生物及用途見圖21。世界上主要的醋酸生產(chǎn)廠家的基本情況見表22。亞洲是近幾年新建醋酸裝置最多的地區(qū)，美國Celanese公司在新加坡建設(shè)了50萬噸/年醋酸裝置，BP在馬來西亞也建了一套50萬噸/年醋酸裝置，加上中國已有三套裝置在運行。對苯二甲酸是第二用戶，占全球醋酸總消費量的19%，醋酸主要在對苯二甲酸的生產(chǎn)中作為溶劑。表24 全球醋酸用途分配情況 單位：萬噸用途2000年2001年2002年2003年2004年2005年醋酸乙烯295303對苯二甲酸119醋酐醋酸酯其它74合計649根據(jù)有關(guān)方面預(yù)測，全球醋酸消費結(jié)構(gòu)中，今后10年醋酸乙烯的生產(chǎn)將以年均3%的速度增長；由于聚酯需求的快速增長，帶動了對苯二甲酸生產(chǎn)的發(fā)展，預(yù)計今后10年，對苯二甲酸將以年均增長率6%的速度發(fā)展；醋酸酯類的需求增長主要是醋酸乙酯和醋酸丁酯的發(fā)展所帶動的。由于今后香煙的需求增長不會很快，因而醋酐的需求增長會維持在一個較低的水平上。我國現(xiàn)有醋酸主要生產(chǎn)廠家及裝置能力和擴建計劃，分別列于表2表26表25 我國主要冰醋酸生產(chǎn)企業(yè)情況 單位：噸/年序號企業(yè)名稱2005年2004年同比%1江蘇索普（集團）有限公司402717263060 2揚子江乙酰化工有限公司250060213965 3上海吳涇化工有限公司207113201435 4吉林石化分公司140385126721 5大慶石化分公司7892075064 6揚子石油化工股份有限公司7882386793 7山東金沂蒙集團有限公司7770679394 8石家莊新宇三陽實業(yè)有限公司4280436709 9上海石油化工股份有限公司2933519080 10肥城市榮祥化工有限公司152509230 11江陰市長華化工有限公司1292026047 12南寧化工集團有限公司113965714 13南陽天冠集團有限公司100259408 14南通醋酸化工股份有限公司82023761 15天津市寧河縣永宏福利華工廠23002380 16建德市新化化工有限責(zé)任公司13461053 17重慶華維實業(yè)總公司250441 18合 計13696001160678 2006年國內(nèi)羰基合成法裝置不斷擴大，已開工和建成的裝置計有：表26 我國醋酸新擴建項目生產(chǎn)企業(yè)新擴建能力（萬噸/年）階段上海吳涇化工公司20已開工大慶油田甲醇廠20已開建云南云維集團20已開工榆林榆天化15已開工南京Celenese60已開建BP中國石化（南京揚子）50計劃之中屆時，羰基合成法的比例將大幅上升，而國內(nèi)乙醇法和乙烯法的開工率將進一步下降。表29 我國醋酸產(chǎn)品的進出口情況年份進口量（萬噸）平均單價（美元/噸）出口量（噸）平均單價（美元/噸）1993199419951996199719981999200020012002200320042005 表210 近幾年我國醋酸消費量 單位：萬噸、%年份1999200020012002200320042005表觀消費量表觀消費增長率國內(nèi)自給率根據(jù)我國海關(guān)進出口統(tǒng)計數(shù)據(jù)，我國進口的醋酸主要來自Celanese和BP兩大公司，其向我國出口量占我國總進口量的70%以上。圖22 2004年國內(nèi)醋酸消費比例示意圖目前我國醋酸下游產(chǎn)量基本上都不能滿足需求，因而較大量的依賴進口，參見表211 表211 醋酸及其下游產(chǎn)品進口情況 單位：萬噸產(chǎn)品2000年2001年2002年2003年2004年2005年醋酸丁酯醋酸乙酯醋酐對苯二甲酸醋酸乙烯酯EVA共聚物目前我國醋酸下游產(chǎn)品呈現(xiàn)快速發(fā)展態(tài)勢，這些產(chǎn)品包括醋酸乙烯、醋酸酯、醋酐、雙乙烯酮、氯乙酸等。隨著我國醋酸乙烯用途的不斷開發(fā)，目前它己成為有發(fā)展前途的熱點產(chǎn)品之一。醋酸酯有眾多系列產(chǎn)品，如醋酸乙酯、乙酰醋酸、甲酯、醋酸甲酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、醋酸異戊酯等20余種酯類，是醋酸的主要下游產(chǎn)品之一，是重要的有機溶劑，廣泛應(yīng)用于涂料、粘合劑、醫(yī)藥等許多領(lǐng)域。，然后用于制造膠片、塑料、纖維制品，其目前最大的用途是制造香煙過濾嘴（二醋酸纖維素）。由于其下游產(chǎn)品開發(fā)力度不斷加大，應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展，市場前景極為廣闊。預(yù)計到2010年我國雙乙烯酮的需求量可達到5萬噸。據(jù)有關(guān)資料預(yù)測我國用氯乙酸作原料的農(nóng)藥、醫(yī)藥、羧甲基纖維素等行業(yè)近年內(nèi)都會有較大的發(fā)展，對氯乙酸的需求也將會持續(xù)增長。據(jù)預(yù)測，世界醋酸需求量將逐步增長，市場容量增加。近年來石化企業(yè)規(guī)劃了許多PTA生產(chǎn)裝置，而且都是年產(chǎn)幾十萬噸生產(chǎn)規(guī)模，如中西部地區(qū)的洛陽石化、烏魯木齊石化等。近年來醋酸的市場價格變化幅度較大，國內(nèi)市場的價格可以在3200元/噸～8800元/噸之間波動，而國際市場價格可以在350美元/噸～780美元/噸之間波動。6月份以后，隨著國際原油價格及化工原料價格的上漲，醋酸價格開始回升。國內(nèi)1995年甲醇最高價3800元/噸時，醋酸升至8800元/噸；1999年甲醇價格跌至1000元/噸時，醋酸降至3200元/噸。受“非典”影響，2003年5月過氧乙酸消費量猛增，不可避免出現(xiàn)了醋酸價格暴漲的現(xiàn)象，如我國醋酸價格最低的華東地區(qū)醋酸價格也漲至5500元／噸，但這是暫時現(xiàn)象，隨著“非典”影響逐漸減少，醋酸價格回落并保持原水平。2006年上半年行情相對穩(wěn)定，在5000元/噸～6000元/噸之間徘徊，波動幅度較小。3 產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模本項目醋酸生產(chǎn)技術(shù)選用目前世界上先進的甲醇低壓羰基合成制醋酸的技術(shù)，選用該項技術(shù)對改善我國醋酸生產(chǎn)的原料結(jié)構(gòu)，提高醋酸生產(chǎn)技術(shù)含量，發(fā)展我國碳一化學(xué)具有積極意義。根據(jù)對不同規(guī)模生產(chǎn)裝置的經(jīng)濟比較，甲醇低壓羰基合成醋酸裝置的經(jīng)濟規(guī)模應(yīng)不低于15萬噸/年。某某某某某某某公司地處某某某某縣城城西3km的某某某某縣某某工業(yè)園區(qū)，209國道縱貫縣城南北，省道臨風(fēng)線橫穿城區(qū)東西，公路交通運輸非常方便。園區(qū)屬于縣城總體規(guī)劃的有污染的西工業(yè)園區(qū)，其位于縣城下水下風(fēng)方位，園區(qū)北高南低，地形大致平坦，地理位置優(yōu)越。廠區(qū)海拔高度：；地耐力：15t/m2；地震烈度：7度；土質(zhì)：濕陷性次生黃土。某某某某公司用水取自地下水，已設(shè)有深井25眼，單眼井出水量約為40m3/h～50m3/h，總出水量為1000m3/h～1250m3/h。兩回（LGJ240）引自距某某某公司110kV變電站約19km的臨晉站177，179兩個開關(guān)。110kV II段母接接有4主變壓器，其容量為16000kVA和50000kVA，變壓器低壓側(cè)接6kV I段母線、6kV IV段母線。某某某公司現(xiàn)有鍋爐10臺，其中130噸鍋爐一臺，75噸鍋爐兩臺，35噸鍋爐一臺，25噸鍋爐四臺，10噸鍋爐兩臺，合成氨三個分廠配吹風(fēng)氣回收裝置三臺，產(chǎn)汽能力分別是一廠35噸/ h，二廠25噸/ h，三廠30噸/h總發(fā)汽能力為520t/h。5 工藝技術(shù)方案我國煤炭儲量豐富，價格低，新型的煤氣化技術(shù)使以煤為原料的大型氣化裝置能夠做到低成本、低能耗、低污染。煤氣化技術(shù)有100多年的研究開發(fā)和商業(yè)化應(yīng)用歷史。近年來國內(nèi)煤氣化技術(shù)也得到較大發(fā)展。UGI爐國外已經(jīng)淘汰，國內(nèi)有數(shù)千臺氣化爐；Lurgi爐國內(nèi)有20余臺，多用于生產(chǎn)城市煤氣，若以煙煤為原料用于生產(chǎn)合成氣，需要設(shè)CH4蒸汽轉(zhuǎn)化工段（例如某某潞城引進裝置）。我國中小化肥廠廣泛采用該技術(shù)生產(chǎn)合成氨原料氣，仍有3000多臺運行。之后，淮南化肥廠進行的焦炭和白煤富氧連續(xù)氣化試驗也取得成功。此技術(shù)于上個世紀(jì)九十年代經(jīng)過英國煤氣公司和魯奇公司聯(lián)合開發(fā)，開發(fā)出了一種新爐型（BGL氣化爐），將魯奇爐干粉排渣改為熔融排渣，同時提高了氣化反應(yīng)溫度，氣化效率和氣體成分有了很大改進，污染問題也有所改善。在上海焦化廠建成的世界上第一套UGas氣化工業(yè)裝置（120噸/天?臺）1994年11月開車，迄今運轉(zhuǎn)仍不正常。魯奇公司CFB氣化技術(shù)，全球已有60多個工廠采用，正在設(shè)計和建設(shè)的還有30多個工廠。2001年灰融聚技術(shù)氣化在陜西城固化肥廠建成了工業(yè)化裝置，單爐年產(chǎn)合成氨2萬噸、日投煤量100噸的裝置，投運以來運行效果較好，已進行6種煤的試燒，焦炭粉、煙煤粉煤、無煙煤粉煤、高硫煤粉煤等也可使用，碳轉(zhuǎn)化率大于90%，粉煤粒徑要求小于6毫米。據(jù)了解，技術(shù)開發(fā)單位正研制加壓灰融聚煤氣化爐，、單臺爐日投煤量在500噸～1000噸的氣化爐預(yù)計2007年在某股份有限公司建成。，操作溫度適中（爐內(nèi)溫度約1,100℃）。，提高碳利用率。，生產(chǎn)出的煤氣中CO+H2可達68%～70%，適合于用作甲醇合成原料氣。③恩德粉煤氣化技術(shù)恩德粉煤氣化技術(shù)是朝鮮在早期的溫克勒氣化爐的基礎(chǔ)上形成的粉煤氣化技術(shù)。，可用于較大規(guī)模生產(chǎn)。在流化床中，由于溫度高而且各處溫度分布均勻，原料中的揮發(fā)份受熱迅速分解，焦油、重質(zhì)烴等裂解較為完全，從而煤氣中不含焦油及油渣，凈化系統(tǒng)簡單、污染少。氣化爐僅由內(nèi)襯耐火材料的爐體和可拆卸的噴嘴組成，沒有傳動部分和易損件，故連續(xù)運轉(zhuǎn)率較高。 景德鎮(zhèn)煤氣廠采用恩德氣化爐生產(chǎn)低熱值煤氣（10000Nm3/h）。★氣流床氣流床從原料形態(tài)分有水煤漿、干煤粉兩類，Te某aco、Shell和GSP具有代表性。排出的粗灰渣可以用做水泥的原料和建筑材料。經(jīng)過30多年的試驗及工業(yè)化過程，德士古水煤漿加壓氣化工藝已經(jīng)發(fā)展成為一項先進、成熟可靠的煤氣化工藝。：有激冷工藝制得含蒸汽量高的合成氣如用于生產(chǎn)合成氨，在變換工序不需再外加蒸汽，也可采用廢鍋流程回收熱量副產(chǎn)高壓蒸汽，但廢鍋設(shè)備價格較高，可擇優(yōu)選用。因高溫氣化，氣體中甲烷含量低（CH4≤%），無焦油，氣化爐排渣無污染可用作鋪路路渣，污水含氰化物少易處理。除褐煤、泥煤及熱值低于22940kJ/kg，灰熔點高于1350℃的煤不太適用外，其他粘結(jié)性煤、含灰量較高的煤、石油焦、煙煤均可作原料。由于氣化爐內(nèi)操作溫度一般在煤的灰熔點以上通常要高50℃～100℃，鑒于爐內(nèi)耐火材料承受耐高溫的限制，要求煤的灰熔點不要超過1350℃，如果煤的性質(zhì)較好，而灰熔點較高一些，可采取熔劑如石灰石、石灰粉等把灰熔點降下來，以保護爐內(nèi)耐火材料的使用壽命。我國應(yīng)用也已十多年，從技術(shù)的掌握和操作的熟練，設(shè)備的國產(chǎn)化和配套的耐火材料的制造都有較大優(yōu)勢。2000年10月通過國家石油和化學(xué)工業(yè)局組織的鑒定和驗收?？傮w上講，各裝置運行沒有根本性問題，只是在爐頂部高徑比設(shè)計上取得過小，導(dǎo)致頂部的耐火磚侵蝕較快，有待改進。因此，它具有德士古水煤漿加壓氣化工氣的一些優(yōu)點，如碳轉(zhuǎn)化率高、不污染環(huán)境等。同時，所生產(chǎn)的煤氣中甲烷含量比德士古氣化爐生產(chǎn)的煤氣中的甲烷含量要高，所生產(chǎn)的水煤氣用于發(fā)電，無生產(chǎn)合成氣的經(jīng)驗，有待于進一步生產(chǎn)考驗，現(xiàn)在尚不能轉(zhuǎn)讓技術(shù)。示范裝置能處理高硫分煙煤250噸/天，或處理高灰份褐煤400噸/天，日產(chǎn)中熱值煤氣32500Nm3和高壓蒸汽16噸/小時。1990年開工，1993年完工，1994年開始其示范計劃，1998年1月成功的投入了商業(yè)運行。SCGP氣化爐，對煤種適應(yīng)性較廣，褐煤、煙煤、無煙煤均可使用，對煤的灰分、硫分和氧含量，對煤的粒度、粘結(jié)性、結(jié)焦性及活性均不敏感。上述過程所用的氧氣由空分裝置供給。出氣化爐的合成氣溫度1300℃～1500℃，用循環(huán)氣體激冷冷卻至900℃。煤碳中所含的硫、鹵素及氮化合物，在氣化過程中生成氣態(tài)的硫化物、鹵素、分子態(tài)氮、痕量氨及氰化氫。水冷壁與筒體外殼之間留有環(huán)形空間，便于輸入集水管和輸出集汽管的布置，便于對水冷壁的檢查和維修；環(huán)形空間內(nèi)充滿250℃～300℃的有壓合成氣。同時單爐產(chǎn)氣能力大，具有高效、大型化和長周期運行的顯著特點。在煤氣化過程中，粉煤制備采用密閉系統(tǒng)，無粉塵排放；煤中所含硫，以元素硫形態(tài)回收；煤中灰分在氣化爐排出時被轉(zhuǎn)化為玻璃體顆粒，可作為道路建筑材料，不污染環(huán)境；合成氣水洗排放液經(jīng)汽提冷卻后循環(huán)使用，汽提逐出的H2S氣體送硫回收裝置；燃?xì)廨啓C排放氣中NO某和SO2含量很低，折合1000kW⑤HTL粉煤氣化技術(shù)HTL粉煤加壓氣化技術(shù)是北京航天石化工程公司多年來，跟蹤國際先進的煤氣化技術(shù)的發(fā)展，利用航天特種技術(shù)優(yōu)勢，攻克了一系列煤氣化關(guān)鍵設(shè)備的技術(shù)難關(guān)，成功地實現(xiàn)了關(guān)鍵設(shè)備的國產(chǎn)化工作。HTL工藝是一種以粉煤為原料，惰性氣體輸送，高溫、高壓氣流床煤氣化工藝。⑥GSP煤氣化技術(shù)該氣化爐主要結(jié)構(gòu)是單噴嘴下噴式干煤粉加壓氣流床氣化，根據(jù)煤氣用途不同可用直接水激