《紫外光譜》ppt課件 (2)-預(yù)覽頁
【正文】 H=CHCH=CH 2l max(K) 234nm( ?? 14000)l max(K) 244nm( ??1 5000)(CH 3 ) 2 C=CHCCH 3OCHO特點 ： ① λmax 210－ 270nm， εmax＞ 10000； ② 溶劑極性 ↑時 ， λmax不變 (雙烯 )或發(fā)生紅移 (烯酮 )。如果 E2帶紅移超過 210nm，將衍變?yōu)?K帶。 例如：甲烷 125nm，乙烷 135nm 同一碳原子上雜原子數(shù)目愈多， λmax愈向長波移動。 小結(jié)： C＝ C， C≡C雖為生色團，但若不與強的 助色團 N， S相連， ? ? ? *躍遷仍位于遠 紫外區(qū)。 共軛體系越長，其最大吸收越移往長波方向， 且出現(xiàn)多條譜帶。 應(yīng)用實例： α， β－不飽和醛、酮 （乙醇或甲醇為溶劑） 非極性溶劑中測試值與計算值比較，需減去溶劑校正值， 溶劑極性對吸收譜帶位置影響 例如： CH3COCH=C(CH3)2 異丙叉丙酮的溶劑效應(yīng) 躍遷 在正己烷中 氯仿中 甲醇中 水中（極性增） npi 329 nm 315 309 306 （藍移） pipi 230 238 237 243 （紅移） 計算舉例： 注意：環(huán)張力的影響 α， β－不飽和酸、酯、酰胺 α， β－不飽和酸、酯、酰胺 λmax 較相應(yīng) α， β－不飽和醛、 酮藍移。 助色團取代苯： 助色團含有孤電子對，它能與苯環(huán) π 電子共軛。 兩個取代基類型不同時， λmax 的紅移值遠大于兩 者單取代時的紅移值之和 。 呋喃 204 nm （ ε 6500） 吡咯 211nm （ ε 15000） 噻吩 231nm （ ε 7400） 空間結(jié)構(gòu)對紫外光譜的影響 空間位阻的影響 直立鍵 λmax ﹥ 平伏鍵 λmax 順反異構(gòu) 雙鍵或環(huán)上取代基在空間排列不同而形成的異構(gòu)體。 影響吸收帶形狀的因素有： 被測化合物的結(jié)構(gòu)、 測定的狀態(tài)、 測定的溫度、 溶劑的極性。當 A與 B相連生成AB時，若 B為生色團，二者形成更大的共軛體系；若 B為助色團，助色團的孤電子對與 A形成 p、 ?共軛，相比于 A， AB出現(xiàn)新的吸收（一般均為強化了的吸收） ? 設(shè) C為不含雜原子的飽和基團，在 ABC結(jié)構(gòu)中， C阻止了 A與 B之間的共軛作用，亦即 C具有隔離效應(yīng)。 （ 2） 220250nm內(nèi)顯示強的吸收（ ?近 10000或更大），這表明 K帶的存在，即存在共軛的兩個不飽和鍵（共軛二烯或 ?、 ? 不飽和醛、酮） （ 3） 250290nm內(nèi)顯示中等強度吸收，且常顯示不同程度的精細結(jié)構(gòu)，說明苯環(huán)或某些雜芳環(huán)的存在。 （ 6）與標準譜圖比較 應(yīng)用 1. 推斷官能團 如果一個化合物在紫外區(qū)有強的吸收，表明它可能存在共軛體系，吸收波長越長，共軛體系越大。 謝 謝 ！
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