《電位分析法》ppt課件 (2)-預覽頁
【正文】 （外電路中電子流出的電極）1311 化學電池（ 4）n電池圖解表示式的規(guī)定u陰極為右電極；陽極為左電極v電解質位于兩電極之間w “|”表示電極與溶液的兩相界面； “ ”表示鹽橋x溶液應注明活度；氣體應標明壓力、溫度；無注明的為標準狀態(tài)y氣體或均相電極反應因反應物自身不能直接作電極，需用惰性電極Zn│ZnSO4(?1)‖CuSO4(?2)│Cu金屬 /溶液界面 鹽橋 活度0 0 原電池，可自發(fā)進行不可自發(fā)進行，需外加電源（電解池）1312 液接電位與鹽橋n液接電位：兩個 不同濃度 或 種類 的溶液直接接觸時，由于 濃差引起的擴散 使得離子在相界面上產生遷移，當遷移速率不同時產生的電位差稱為 液接電位 ，它不是電極反應所產生，會對電池電動勢的測定產生影響，實際工作中應予消除。到 1181。人為規(guī)定在任何溫度下 ?SHE=01013 電極電位（ 3）nNernst方程： 反映了電極電位 ?與溶液中對應離子 活度 /濃度 間的關系。?上述試液污染有時是不可避免的，但通常對測定影響較小。理想指示電極對待測物活度的變化要響應快，重現性好。該類電極最重要的應用是作參比電極第三類電極（ 1）?電極組成：?電極反應：?電極電位：可指示 Ca2+活度的變化第三類電極（ 2）?電極組成：?電極反應：?電極電位：?可用于指示 Ca2+活度的變化（測定時，可在試液中加入少量 HgY）ep附近時可視為常數零類電極?電極組成：?電極反應：?電極電位：?特點： 電 極本身不發(fā)生氧化還原反應，只是提供電子交換場所or1132 離子選擇性電極（ ISE）n又稱 膜電極 ，是一種電化學傳感器，其主要部分是 敏感膜 。通常的 “結合 ”方式有：離子交換、結晶、絡合。對于一定的晶體膜，離子的 大小 、形狀 和 電荷 決定其是否能夠進入晶體膜內，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。11324 氣敏電極— 以氨電極為例Ag/AgCl氣體滲透膜 pH電極敏感膜pH電極內充液中介液（ NH4Cl）外參比電極原電極 +氣體滲透膜氣敏電極的品種及性能11325 生物膜電極內參比電極內參比液氨電極敏感膜尿素酶涂層— 以尿素電極為例覆蓋于電極表面酶活性物質（起催化作用）與待測物反應生成可被電極響應的物質。?實際測定時通常需 攪拌 試液才縮短相應時間。?對于玻璃膜電極，若想控制測量誤差在 % 以內，儀器輸入阻抗至少為 1011 ?。pH計常見標準緩沖溶液溫度t?C M四草酸氫鉀25 ?C飽和酒石酸氫鉀 M鄰苯二甲酸氫鉀 M磷酸二氫鉀 M磷酸氫二鈉 M硼砂25 ?C飽和Ca(OH)210 15 20 25 30 35 40 1341 直接電位法（ 2）n濃度的測定?采用標準曲線法時，必須保證標準系列和待測試樣中的離子強度相等，并抑制副反應的發(fā)生氟電極測定時的干擾及消除v控制離子強度： 標準和待測樣品中同時加入較大量的惰性強電解質如KNO3，使其離子強度基本相同，活度系數 ?為定值。標準曲線法（ 1）?配制待測物標準濃度系列（ cs ）?使用 TISAB分別調節(jié)標準液和待測液的離子強度和酸度，以 掩蔽干擾離子；?用同一電極體系測定各標準和待測液的電動勢 E；?以測得的各標準液電動勢 E對相應的濃度對數 lgcs作圖，得 校正曲線；?通過測得的待測物的 E，從標準曲線上查找待測物濃度標準曲線法（ 2）Elgc標準加入法?先測體積為 Vx的待測液的電動勢?于試液中加入體積為 Vs（ ?1%V x）、濃度為 Cs（ ?100cx）的標準樣，再測其電動勢已知電極實際響應 S時，應使用該值是否需要加入 TISAB？例： 將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入 mL水樣中，用直接電位法測定水樣中的 Ca
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