《電位分析法》ppt課件 (2)-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 （外電路中電子流出的電極）1311 化學(xué)電池（ 4）n電池圖解表示式的規(guī)定u陰極為右電極；陽(yáng)極為左電極v電解質(zhì)位于兩電極之間w “|”表示電極與溶液的兩相界面； “ ”表示鹽橋x溶液應(yīng)注明活度；氣體應(yīng)標(biāo)明壓力、溫度；無(wú)注明的為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)y氣體或均相電極反應(yīng)因反應(yīng)物自身不能直接作電極，需用惰性電極Zn│ZnSO4(?1)‖CuSO4(?2)│Cu金屬 /溶液界面 鹽橋 活度0 0 原電池，可自發(fā)進(jìn)行不可自發(fā)進(jìn)行，需外加電源（電解池）1312 液接電位與鹽橋n液接電位：兩個(gè) 不同濃度 或 種類 的溶液直接接觸時(shí)，由于 濃差引起的擴(kuò)散 使得離子在相界面上產(chǎn)生遷移，當(dāng)遷移速率不同時(shí)產(chǎn)生的電位差稱為 液接電位 ，它不是電極反應(yīng)所產(chǎn)生，會(huì)對(duì)電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定產(chǎn)生影響，實(shí)際工作中應(yīng)予消除。到 1181。人為規(guī)定在任何溫度下 ?SHE=01013 電極電位（ 3）nNernst方程： 反映了電極電位 ?與溶液中對(duì)應(yīng)離子 活度 /濃度 間的關(guān)系。?上述試液污染有時(shí)是不可避免的，但通常對(duì)測(cè)定影響較小。理想指示電極對(duì)待測(cè)物活度的變化要響應(yīng)快，重現(xiàn)性好。該類電極最重要的應(yīng)用是作參比電極第三類電極（ 1）?電極組成：?電極反應(yīng)：?電極電位：可指示 Ca2+活度的變化第三類電極（ 2）?電極組成：?電極反應(yīng)：?電極電位：?可用于指示 Ca2+活度的變化（測(cè)定時(shí)，可在試液中加入少量 HgY）ep附近時(shí)可視為常數(shù)零類電極?電極組成：?電極反應(yīng)：?電極電位：?特點(diǎn)： 電 極本身不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，只是提供電子交換場(chǎng)所or1132 離子選擇性電極（ ISE）n又稱 膜電極 ，是一種電化學(xué)傳感器，其主要部分是 敏感膜 。通常的 “結(jié)合 ”方式有：離子交換、結(jié)晶、絡(luò)合。對(duì)于一定的晶體膜，離子的 大小 、形狀 和 電荷 決定其是否能夠進(jìn)入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。11324 氣敏電極— 以氨電極為例Ag/AgCl氣體滲透膜 pH電極敏感膜pH電極內(nèi)充液中介液（ NH4Cl）外參比電極原電極 +氣體滲透膜氣敏電極的品種及性能11325 生物膜電極內(nèi)參比電極內(nèi)參比液氨電極敏感膜尿素酶涂層— 以尿素電極為例覆蓋于電極表面酶活性物質(zhì)（起催化作用）與待測(cè)物反應(yīng)生成可被電極響應(yīng)的物質(zhì)。?實(shí)際測(cè)定時(shí)通常需 攪拌 試液才縮短相應(yīng)時(shí)間。?對(duì)于玻璃膜電極，若想控制測(cè)量誤差在 % 以內(nèi)，儀器輸入阻抗至少為 1011 ?。pH計(jì)常見(jiàn)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度t?C M四草酸氫鉀25 ?C飽和酒石酸氫鉀 M鄰苯二甲酸氫鉀 M磷酸二氫鉀 M磷酸氫二鈉 M硼砂25 ?C飽和Ca(OH)210 15 20 25 30 35 40 1341 直接電位法（ 2）n濃度的測(cè)定?采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法時(shí)，必須保證標(biāo)準(zhǔn)系列和待測(cè)試樣中的離子強(qiáng)度相等，并抑制副反應(yīng)的發(fā)生氟電極測(cè)定時(shí)的干擾及消除v控制離子強(qiáng)度： 標(biāo)準(zhǔn)和待測(cè)樣品中同時(shí)加入較大量的惰性強(qiáng)電解質(zhì)如KNO3，使其離子強(qiáng)度基本相同，活度系數(shù) ?為定值。標(biāo)準(zhǔn)曲線法（ 1）?配制待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)濃度系列（ cs ）?使用 TISAB分別調(diào)節(jié)標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的離子強(qiáng)度和酸度，以 掩蔽干擾離子；?用同一電極體系測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)和待測(cè)液的電動(dòng)勢(shì) E；?以測(cè)得的各標(biāo)準(zhǔn)液電動(dòng)勢(shì) E對(duì)相應(yīng)的濃度對(duì)數(shù) lgcs作圖，得 校正曲線；?通過(guò)測(cè)得的待測(cè)物的 E，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查找待測(cè)物濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線法（ 2）Elgc標(biāo)準(zhǔn)加入法?先測(cè)體積為 Vx的待測(cè)液的電動(dòng)勢(shì)?于試液中加入體積為 Vs（ ?1%V x）、濃度為 Cs（ ?100cx）的標(biāo)準(zhǔn)樣，再測(cè)其電動(dòng)勢(shì)已知電極實(shí)際響應(yīng) S時(shí)，應(yīng)使用該值是否需要加入 TISAB？例： 將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入 mL水樣中，用直接電位法測(cè)定水樣中的 Ca
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