【正文】 Ⅵ A ns2np4 sp3不等性 V字形 ＜ 109176。 48 靜電斥力最小的價(jià)層電子對(duì)的排布方式 價(jià)層電子對(duì)數(shù) 2 3 4 5 6 電子對(duì)排布方式 直線形 平面三角形 四面體 三角錐 八面體 （ 3）價(jià)層電子對(duì)之間的斥力與價(jià)層電子對(duì)的類 型有關(guān)，價(jià)層電子對(duì)之間靜電斥力大小順序?yàn)椋? 孤對(duì)電子 孤對(duì)電子 孤對(duì)電子 成鍵電子對(duì) 成鍵電子對(duì) 成鍵電子對(duì) 49 利用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)分子或離子的 空間構(gòu)型的步驟如下： （ 1）確定中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)： 價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝（中心原子的價(jià)電子數(shù)＋ 配位原子提供的電子數(shù) )/2 （ 2）根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)，找出相 應(yīng)的電子對(duì)排布，這種排布方式可使電子對(duì)之間 靜電斥力最小。 C 的價(jià)層電子對(duì)的排布為正四面體 ， 由于 價(jià)層電子對(duì)全部是成鍵電子對(duì) ， 因此 CH4 的空 間構(gòu)型為正四面體 。 利用價(jià)層電子對(duì)互斥理論 ， 可以預(yù)測(cè)大多 數(shù)主族元素的原子所形成的共價(jià)化合物分子或 離子的空間構(gòu)型 。在組成的分子軌道中，有一半軌道的能量低于組合前原子軌道的能量，稱為 成鍵分子軌道 ；另一半軌道的能量高于組合前原子軌道的能量，稱為反鍵分子軌道。 62 63 (σ1s) (σ1s*) (σ2s) (σ2s*) (σ2p) (π2py) = (π2pz) (π2py*) = (π2pz*) (σ2p*) 氧分子 軌道能級(jí)次序： (σ1s) (σ1s*) (σ2s) (σ2s*) (π2py) = (π2pz) (σ2p) (π2py*) = (π2pz*) (σ2p*) N、 C、 B三種分子 軌道的能級(jí)次序： 64 3. 分子軌道理論的應(yīng)用 （ 1）幾種常見同核雙原子分子的結(jié)構(gòu)（電子分布式 ） A: F2分子的結(jié)構(gòu)： F2[(σ1s)2 (σ1s*)2 (σ2s)2 (σ2s*)2 (σ2p)2 (π2py)2 (π2pz)2 (π2py*)2 (π2pz*)2] 抵消 抵消 抵消 抵消 F F σ B: N2分子的結(jié)構(gòu)： N2[(σ1s)2 (σ1s*)2 (σ2s)2 (σ2s*)2 (π2py)2 (π2pz)2 (σ2p)2 ] N N ‥ ‥ 65 A: O2分子的磁性 16個(gè)電子 抵消 抵消 ∴ O 2分子是順磁性物質(zhì) （ 2）分子的性質(zhì) O2[(σ1s)2 (σ1s*)2 (σ2s)2 (σ2s*)2 (σ2p)2 (π2py)2 (π2pz)2 (π2py*)1 (π2pz*)1] 三電子 π鍵 三電子 π鍵 1個(gè) σ 鍵 66 逆磁性物質(zhì) ： 在磁場(chǎng)中受到磁場(chǎng)排斥的物質(zhì)。 逆磁 順磁 67 ? 判斷： O2 O2+ O22+ O2 O22哪個(gè)最穩(wěn)定？ B: 分子的穩(wěn)定性 如果成鍵軌道上的電子數(shù)多于反鍵軌道上的電子數(shù)，即分子有凈的成鍵，這樣的分子是穩(wěn)定的，反之是不穩(wěn)定的。 3 分子間力和氫鍵 分子間力： 分子與分子之間的相互吸引力， 又稱 范德華力 。 70 觀察下列分子的正、負(fù)電荷“重心”是否重合： 極性分子 ：正負(fù)電荷重心不重合的分子。 ? 偶極矩越大，分子的極性越大； ?非極性分子的偶極矩為零； ?偶極矩可通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定； 由測(cè)定結(jié)果可推測(cè)分子的幾何構(gòu)型 。 誘導(dǎo)力 ： 誘導(dǎo)偶極與固有偶極之間的相互作用力。 79 ? 分子間力是永遠(yuǎn)存在于分子之間的一種吸引力； ? 非極性分子之間 只存在 色散力 ； 非極性分子與極性分子 之間存在 色散力 和 誘導(dǎo)力 ； 極性分子之間 存在 色散力、誘導(dǎo)力 和 取向力 ； ? 色散力存在于一切分子之間，是三種作用力中最主 要的一種； ? 分子間力沒(méi)有飽和性和方向性 (靜電引力 )； ? 分子間力的強(qiáng)度遠(yuǎn)小于化學(xué)鍵； 4. 分子間力的特點(diǎn) 80 5. 分子間力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 分子間力對(duì)物質(zhì)的物理性質(zhì)有影響。 以水為溶劑 ： HCl、 H2H HAc、 C2H5OH、 NaCl、 HNO3易溶 以苯為溶劑 ： I S大部分有機(jī)化合物易溶 82 氫 鍵 1. 氫鍵的產(chǎn)生 赤裸的氫核與含有 孤對(duì)電子 的 電負(fù)性強(qiáng) 的帶負(fù)電的原子（ N,F,O)充分靠 近而產(chǎn)生吸引力，這種 吸引力 稱為 氫鍵 。 若形成分子內(nèi)氫鍵便不再形成分子間氫鍵。 + ﹣ 鍵的極性減弱 92 2. 離子的特征 三個(gè)主要特征：電荷、半徑、電子構(gòu)型 離子極化的強(qiáng)弱由離子的特征決定 3. 離子的極化力和變形性 極化力 ：某離子使其它離子產(chǎn)生變形的能力。 Na+﹤ K+﹤ Rb+ ③ 離子的電子構(gòu)型 ： 9～ 1 1 18＋ 2電子構(gòu)型的極化力強(qiáng) 8電子構(gòu)型的極化力弱。 （ 2）離子的變形性 一般 ： 對(duì)于陽(yáng)離子，主要考慮極化力； 對(duì)于陰離子，主要考慮變形性。 晶體結(jié)構(gòu) 固體 晶體 非晶體（無(wú)定型體） 晶體： 由原子、離子、分子等基本微粒在空間按一定規(guī)則 周期性排列所形成的固體物質(zhì)。 100 1. 晶體有一定的幾何外形 。 3. 晶體是各向異性的 。 101 102 晶格種類 ： 共有 14種， 分為 7個(gè)晶系。 離子晶體 ?離子晶體中晶格結(jié)點(diǎn)上排列的是正、負(fù)離子； ?離子晶體中不存在單個(gè)分子； ?離子晶體一般熔點(diǎn)高、硬度大，但延展性差； ?離子晶體易溶于極性溶劑中，水溶液和熔化狀態(tài)能導(dǎo)電； ?離子晶體中，離子半徑越小，電荷數(shù)越高，則熔點(diǎn)越高，硬 度越大。 原子晶體種類很少：金剛石、石英 (SiO2)、 SiC、單晶 Si、單晶 Ge、灰 Sn、 GaAs、 B4C、 BN。 金屬晶體 金屬晶體： 由金屬原子和金屬正離子通過(guò)金屬鍵結(jié)合 而成的晶體。 113 ? 金屬晶體中晶格結(jié)點(diǎn)上排列的是金屬原子和金屬正離子； ? 金屬晶體中不存在獨(dú)立的分子； ? 金屬晶體熔點(diǎn)一般較高，硬度一般較大； Cr:硬度最大的金屬（ 9）； W：熔點(diǎn)最高的金屬 3413K ? 金屬晶體導(dǎo)電、導(dǎo)熱性好； (因?yàn)樽杂呻娮拥拇嬖?) ? 金屬晶體延展性好，適合于機(jī)械加工； (與自由電子的離域性有關(guān) ) ? 金屬晶體中自由電子數(shù)越多，金屬鍵的強(qiáng)度越大，熔點(diǎn)越高，硬度越大。 石墨結(jié)構(gòu)示意圖 混合型晶體 116 晶體類型 離子晶體 原子晶體 分子晶體 金屬晶體 晶格結(jié)點(diǎn)上微粒 正、負(fù)離子 原子 分子 原子和離子 微粒間作用力 離子鍵 共價(jià)鍵 范德華力（氫鍵） 金屬鍵 熔、沸點(diǎn) 較高 高 低 一般較高 硬度 較大 大 小 一般較大 延展性 差 差 差 好 導(dǎo)電性 水溶液或熔融 態(tài)導(dǎo)電 非導(dǎo)體 半導(dǎo)體 非導(dǎo)體 良導(dǎo)體 溶解性 易溶于極性溶 劑 不溶性 由分子極性 決定 不溶性 舉例 NaCl、 BaO SiC、 SiO2 CO H2O Cu、 Fe 晶體的基本類型和性質(zhì)對(duì)比