天然藥物化學(xué)第九章生物堿(2)-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 物命名，如石蒜科生物堿等。二、分類(lèi)㈠ 有機(jī)胺類(lèi)（苯丙氨酸 /酪氨酸） 秋水仙堿colchicine治療急性痛風(fēng)，并有抑制癌細(xì)胞生長(zhǎng)的作用益母草堿leonurine對(duì)動(dòng)物子宮有增加其緊張性與節(jié)律性的作用二、分類(lèi)㈡ 吡咯衍生物由吡咯或四氫吡咯衍生的生物堿。分：顛茄生物堿（ belladonna alkaloids） 古柯生物堿（ coca alkaloids）二、分類(lèi) 莨菪堿是由莨菪醇（ tuopine）與莨菪酸（ tuopic acid）縮合而生成的酯：莨菪醇 莨菪酸莨菪堿 （阿托品）+縮合二、分類(lèi)顛茄生物堿（ belladonna alkaloids）莨菪堿hyoscyamine阿托品atropine東莨菪堿scopolamine山莨菪堿anisodamine樟柳堿anisodine二、分類(lèi)古柯生物堿（ coca alkaloids）愛(ài)康寧ecgonine古柯堿cocaine二、分類(lèi)㈤ 喹啉衍生物喜樹(shù)堿camptothecine治白血病和直腸癌內(nèi)酯結(jié)構(gòu)堿化開(kāi)環(huán) 成鹽溶于水二、分類(lèi)㈥ 異喹啉衍生物分： 1苯甲基異喹啉型雙苯甲基異喹啉型原小檗堿型阿樸啡型原阿樸啡型嗎啡烷型原托品堿型異喹啉isoquinoline二、分類(lèi)㈥ 異喹啉衍生物1苯甲基異喹啉型那可丁narcotine存在于鴉片中，具有鎮(zhèn)咳作用與可卡因相似，但無(wú)成癮性，可替代可卡因。原托品堿型原托品堿protopine二、分類(lèi)㈦ 菲啶（ phenanthridine）衍生物屬異喹啉類(lèi)衍生物，重要的類(lèi)型有：苯駢菲啶類(lèi)吡咯駢菲啶類(lèi)苯駢菲啶benzophenanthridine菲啶二、分類(lèi)㈦ 菲啶（ phenanthridine）衍生物 苯駢菲啶類(lèi) 吡咯駢菲啶類(lèi)白屈菜堿chelidonine石蒜堿lycorine二、分類(lèi)㈧ 吖啶酮（ acridone）衍生物吖啶 山油柑堿acronycine具有顯著抗癌作用，抗瘤譜較廣，現(xiàn)已有人工合成品。三、理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì)一葉萩堿成鹽后則無(wú)色。 有的產(chǎn)生變旋現(xiàn)象。 + +兩性 : ArOH 較弱 脂溶性 — + + + COOH 強(qiáng) 水溶性 + — + +三、理化性質(zhì) （一）一般性質(zhì) (1)游離堿 少數(shù)酚性堿，由于各種原因而導(dǎo)致不溶堿水中。三、理化性質(zhì) （二）堿性 （二）堿性 三、理化性質(zhì) （二）堿性 三、理化性質(zhì)（二）堿性 （ 1）雜化方式三、理化性質(zhì) （二）堿性 （ 2）電子效應(yīng)連接供電基團(tuán)則使堿性增強(qiáng)。三、理化性質(zhì) （二）堿性 （ 3）立體因素叔胺分子 —— 堿性降低但如：苦參堿 —— 使堿性增強(qiáng)三、理化性質(zhì) （二）堿性 （ 4）分子內(nèi)氫鍵若能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵，可使堿性增強(qiáng)。三、理化性質(zhì)（三）成鹽（ Alk成鹽的 機(jī)理）三、理化性質(zhì)（三）成鹽（ Alk成鹽的 機(jī)理） Alk的成鹽三、理化性質(zhì)（三）成鹽（ Alk成鹽的 機(jī)理） Alk的成鹽三、理化性質(zhì)（三）成鹽（ Alk成鹽的 機(jī)理） Alk的成鹽三、理化性質(zhì)（三）成鹽（ Alk成鹽的 機(jī)理） Alk的成鹽三、理化性質(zhì)（三）成鹽（ Alk成鹽的 機(jī)理）*稠環(huán)橋頭 N原子不能形成亞胺形式的鹽 。/三、理化性質(zhì) （七） CN鍵的裂解反應(yīng) Braun三級(jí)胺降解 (2)分子結(jié)構(gòu)與降解產(chǎn)物的關(guān)系 ③ CN鍵中碳原子處于苯環(huán)中，則多不反應(yīng)。黃藤 1%H2SO4水溶液H2O沉淀堿化至 pH=9；加 NaCl達(dá)飽和掌葉防已堿四、提取分離 （一）提取 （ 2）沉淀法 ③ 雷氏銨鹽沉淀法四、提取分離 （一）提取季銨堿的水溶液季銨堿的水溶液水溶液沉淀 (雷氏復(fù)鹽 )雷氏銨鹽沉淀沉 液濾液 藥殘 （ 2）生成生物堿的衍生物進(jìn)行分離? 許多生物堿的鹽往往比游離的生物堿更易于結(jié)晶，常用酸有氫碘酸、過(guò)氯酸、苦味酸等。（ 5）利用分餾方法進(jìn)行分離 由不同沸點(diǎn)組成的液體生物總堿，往往可通過(guò)常壓或減壓分餾進(jìn)行分離。四、提取分離（二）分離 生物堿的分離系統(tǒng)分離 特定分離多用于基礎(chǔ)研究 側(cè)重于生產(chǎn)實(shí)用總 堿單體 Alk的分離類(lèi)別指酸堿性強(qiáng)弱部位指極性不同依據(jù) Alk的理化性質(zhì)四、提取分離（二）分離 ☆ 根據(jù) Alk及其鹽的 溶解度不同進(jìn)行分離 （ 1）已知成分 —— 查文獻(xiàn)選擇結(jié)晶溶劑 。++≥≥萃取需 10~12次2不能分離四、提取分離 （二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 3）萃取溶劑的最佳體積 —— 容積比（ R）例：設(shè) K1=按上式計(jì)算得 夾竹桃科，常綠直立亞灌木。長(zhǎng)春花的嫩枝頂端，每長(zhǎng)出一葉片，葉腋間即冒出兩朵花， 原產(chǎn)西印度，早在宋代以前就傳入我國(guó)。據(jù)現(xiàn)代科學(xué)研究，長(zhǎng)春花中含 55種生物堿。四、提取分離長(zhǎng)春花全草 (干粉 80目 )苯滲漉液 藥 渣苯 液 H+/H2O苯滲漉pH=46% 酒石酸水溶液萃取過(guò)濾，氨水堿化至pH=6~7 一般觀察不到由骨架裂解產(chǎn)生的特征離子。五、結(jié)構(gòu)鑒定 RDA裂解產(chǎn)生的特征離子 特點(diǎn)：裂解后產(chǎn)生一對(duì)強(qiáng)的互補(bǔ)離子，由此可確定環(huán)上取代基的性質(zhì)和數(shù)目。即裂解后產(chǎn)生一對(duì)強(qiáng)的互補(bǔ)離子 如：芐基四氫異喹啉類(lèi)、雙芐基四氫異喹啉類(lèi)等。pH)。 A.親脂性有機(jī)溶劑一、選擇判斷題◆ Emde降解多用于 ( )的生物堿中 CN鏈的裂解。 N原子處于不同的化學(xué)環(huán)境二、是非判斷題◆ 自然界所發(fā)現(xiàn)的生物堿都是氨基酸的代謝產(chǎn)物?！?生物堿一般是以游離堿的狀態(tài)存在于植物體內(nèi)。三、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物三、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物三、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物三、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物四、比較各化合物中 N原子的堿性大小四、比較下列各組化合物的堿性 ？四、比較下列各組化合物的堿性四、比較下列各組化合物的堿性四、比較下列各組化合物的堿性四、比較下列各組化合物的堿性五、提取分離某中藥材中主要含有生物堿類(lèi)成分，且已知在其總堿中含有如下成分：季銨堿、酚性叔胺堿、非酚性叔胺堿、水溶性雜質(zhì)、脂溶性雜質(zhì)現(xiàn)有下列分離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號(hào)中。材
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