熒光和化學(xué)發(fā)光分析法-預(yù)覽頁
【正文】 形式釋放能量 。 是分子的 亞穩(wěn)定狀態(tài) 。 M = 2S + 1 S是電子的總自旋量子數(shù) ， 各電子自旋量子數(shù)的代數(shù)和 。 傳遞途徑 輻射躍遷 熒光 磷光 內(nèi)轉(zhuǎn)換 系間跨越 振動弛豫 非輻射躍遷 延遲熒光 外轉(zhuǎn)換 返回速度快的途徑，發(fā)生幾率大 ! B 分子去激發(fā)過程及熒光的產(chǎn)生 熒光及其產(chǎn)生 07:41:26 S2S0e h v（ 1） . 振動弛豫： 同一電子能級 內(nèi)以 熱能量交換 形式由高振動能級至低相鄰振動能級間的躍遷 。 熒光及其產(chǎn)生 07:41:26 S2S0S1T1e h v（ 3） . 系間跨越 ： 不同 多重態(tài)在有重疊 的轉(zhuǎn)動能級間的非輻射躍遷 。 熒光及其產(chǎn)生 07:41:26 S2S0S1T1（ 1） . 熒光發(fā)射： 電子由 第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動能級 → 基態(tài)各振動能級 ， 發(fā)射時間約為 107～ 109 s 。 S2S0S1T1h ve h v ′S0 → 激發(fā)態(tài) → 振動弛豫 → 內(nèi)轉(zhuǎn)換 → 系間跨越 → 振動弛豫 → T1 → S0 熒光及其產(chǎn)生 07:41:26 熒光激發(fā)光譜 固定熒光測量波長 ， 改變激發(fā)光的波長 ， 測量不同波長 λex激發(fā)光照射下熒光強度的變化 ， 記錄熒光強度 F與激發(fā)光波長的關(guān)系曲線 。 ? 基態(tài)與激發(fā)態(tài)兩者的振動能級結(jié)構(gòu) 相似，激發(fā)與去激發(fā)組成相反的兩個過程。 07:41:26 熒光量子產(chǎn)率與激發(fā)態(tài)能量釋放各過程的速率常數(shù)有關(guān) ， 可用各過程的速率常數(shù)來表示熒光量子產(chǎn)率： ffiiKKK??? ?熒光發(fā)射過程的速率常數(shù)，取決于分子結(jié)構(gòu)。 （ 1）、 碰撞猝滅 動態(tài)猝滅 M* + Q → M + Q + 熱量 激發(fā)態(tài)分子 猝滅劑 猝滅 07:41:26 （ 2）、 生成化合物的猝滅 靜態(tài)猝滅 M + Q → M Q 基態(tài)的熒光物質(zhì)與猝滅劑反應(yīng)生成非熒光的化合物，導(dǎo)致熒光的猝滅。 07:41:26 熒光強度及影響因素 熒光強度與溶液濃度的關(guān)系 有機物的熒光與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系 金屬離子螯合物的熒光 實驗條件對熒光強度的影響 07:41:26 Epsilon（大寫 Ε，小寫 ε），是第五個 希臘字母 。 化合物 量子產(chǎn)率 φF λex（ nm） λem（ nm） 苯 萘 蒽 丁省 205 286 365 390 有機物的熒光與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系 278 321 404 480 07:41:27 C 分子共平面效應(yīng) 芴 Φ = 1 聯(lián)苯 Φ = 熒光分子的共平面性增加，則共軛體系大，有利于 π→ π* 躍遷。 如 8羥基喹啉本身有很弱的熒光，但其金屬螯合物具有很強的熒光。 ?*→ ?躍遷類型： 溶劑極性增大 ， 躍遷能量降低， 發(fā)生紅移 ， 熒光增強 。 溶液的 PH值 不同 PH值下，熒光分子存在形式不同。 樣品池 I0 It If 樣品池四面透光。 發(fā)射單色器： 選擇熒光發(fā)射波長， 用以濾去雜散光、瑞利光、拉曼光和雜質(zhì)所發(fā)射的熒光
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