[醫(yī)學(xué)]第十二章 醛和酮-預(yù)覽頁
【正文】 H3C H C H2C C H2C lOC H3醛、酮的命名 ? （ 2）芳香醛酮的命名 ? 常把芳環(huán)看作取代基，脂肪鏈作主鏈。 1 , 3 － 環(huán) 己 二 酮3 － 羰 基 丁 醛2 , 4 － 戊 二 酮乙 酰 基 丙 酮C H 3 C C H 2 C H O C H 3 C C H 2 C C H 3O O O OO3 － 丁 酮 醛167。 ( 1 ) O 3( 2 ) Z n － H2 OC H 3 C H O + RC R 39。 ? 有時為了防止醛的進(jìn)一步被氧化 ,可采用特殊的溫和氧化法。ORCR39。如： ? 沸點 是極性分子，但不能形成分子間氫鍵，沸點比醇低。氧原子可以形成比較穩(wěn)定的氧負(fù)離子，它比帶正電荷的羰碳要穩(wěn)定得多，因此 反應(yīng)中心是羰基中帶正電荷的碳 。羰基上的 C＝ O雙鍵又能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 ? 親核加成歷程： ? 羰碳是 SP2雜化，呈平面構(gòu)型，第一步親核試劑從羰基平面的一側(cè)進(jìn)攻帶正電荷的羰碳， ?鍵斷裂，一對 ?電子轉(zhuǎn)向氧原子，羰碳從 SP2變?yōu)?SP3雜化，由平面三角型變?yōu)樗拿骟w構(gòu)型。酸是怎么催化的呢？在第一步反應(yīng)之前，質(zhì)子會先與羰基上帶負(fù)電荷的氧結(jié)合，形成 質(zhì)子化羰基 。 ? 從電子效應(yīng)看 ， 烴基一般為供電子基團(tuán) ， 降低了羰碳上的正電性 ，不利于親核試劑的進(jìn)攻 。加堿，反應(yīng)向右進(jìn)行；加酸，反應(yīng)向左進(jìn)行。 C O CO H+ H C NC N羥 基 睛α －H 3 O[ H ]CO HC O O HCO HC H 2 N H 2O HHH C N O HH C N + H加 HCN的應(yīng)用 ? （ 3） 制備有機(jī)玻璃單體。 C O CO HC NH C N+C H 3C H 3 C H 3C H 3 C H3 O HH 2 S O 4C H 2 C CC H 3OO C H 3丙 酮 氰 醇 （ 7 8 % ） ? － 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 （ 9 0 % ）與 NaHSO3加成 ? NaHSO3能與大多數(shù)醛、脂肪甲基酮、八個碳以下的脂環(huán)酮進(jìn)行親核加成生成 ?－羥基磺酸鈉。 C O N a O S O H C O HS O 3 N a+O白 晶（ ）飽 和水N a H S O 3C O N a O S O H CO HS O 3 N aCO N aS O 3 H+O醇 鈉強(qiáng) 酸 強(qiáng) 酸 鹽 白（ ）加 NaHSO3的應(yīng)用 ? 其它的酮 如 芳香甲基酮、非脂肪甲基酮都不能與 NaHSO3反應(yīng)。 ? 利于此性質(zhì)，可用來 分離提純?nèi)⑼?。 P h C H ON a H S O 3H 2 O P h C H S O 3 N aN a C N P h C H C N H C l P h C H C O O H6 7 %回 流O H O H O H與醇加成 ? 醇是帶有孤對電子的中性分子，也是一個常見的親核試劑，但它的親核能力較弱，需要在干燥的 HCl氣體或其它無水強(qiáng)酸催化下才能與醛酮反應(yīng)。 39。 39。 39。 39。 39。 H C l干 環(huán) 狀 半 縮 醛 穩(wěn) 定（ ）O HCOHOHO H在 糖 類 化 合 物 中 多 見H C l干C H3O HOHO C H3OHO HHO HHO HHO HC H2O HH縮醛反應(yīng)的歷程 ? 縮醛反應(yīng)也是親核加成反應(yīng) ， 但需要用酸催化 ， 首先使羰基氧質(zhì)子化 ， 這樣增加了羰碳的正電性 ， 從而提高了其反應(yīng)活性 。R 39。R 39。 O HH H 2 ORCO HH O R 39。RCH O R 39。HR 39。H縮醛的命名 ? 生成的縮醛有一套特殊的命名方法，就是在相應(yīng)的 醛 名后面加上縮二某醇 。 ? 用生成縮酮的方法也可用來保護(hù)酮羰基。如： ?HCHO + R M g XHCHO M g XRH 2 OR C H 2 O H + M g ( O H ) XRCHO +RCHO M g XRH 2 OR 2 C H O H + M g ( O H ) XRCRO +RCRO M g XRH 2 OR 3 C O H + M g ( O H ) X??R M g X??R M g X?C H 3B rC H 3M g B rC H 3CC H 3CH 2 O / HM g ( C H 3 ) 2 C O C H 3C H 3O HC H 3C H 3O M g B r干 乙 醚格氏試劑分子內(nèi)加成 ? 格氏試劑還可以發(fā)生分子內(nèi)加成反應(yīng)。 ? 不同氨的衍生物與醛酮反應(yīng)生成的產(chǎn)物 名稱 也不同。因此，該性質(zhì)又可用來 分離純化醛酮 。 O + N H 2 O H N O HH 2 S O 4N HC O? － 己 內(nèi) 酰 胺+C H O H 2 NH 2 OC H N[ H ]C H 2 N H 魏悌希（ Wittig）反應(yīng) ? 首先看什么是魏悌希試劑 ? 三苯磷與叔胺相似，是一個強(qiáng)親核試劑，容易與鹵代烴發(fā)生親核取代反應(yīng)生成季鏻鹽。魏悌希反應(yīng)是合成烯烴和共軛烯烴的好方法。 P h 3 P C H C H 3C ORR 39。 C H 3C H 3CO ( P h ) 3 P = C H 2+ C H 2 + ( P h ) 3 P = OC H 3 C H = C H C HC H 3C H 3( P h ) 3 P = C+ C H 3 C H = C H C HOC H 2 O HP C H 2 O HC H OP h 3+維 生 素
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