[理學(xué)]第六章 配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 ：中心離子和配體是以靜電作用結(jié)合在一起 ,中心離子的電子層結(jié)構(gòu)與自由離子一樣，采用 spd雜化，是高自旋配合物。 62 晶體場(chǎng)理論 一、 d軌道能級(jí)的分裂 d軌道能級(jí)的分裂情況，取決 于配體靜電場(chǎng)的對(duì)稱性。 四面體配合物大多是高自旋配合物 。 當(dāng)周期數(shù)增大時(shí) ， 同族同價(jià)的第二系列過(guò)渡金屬 離子比第一系列的 值增大約 40~50%， 而第三系列 過(guò)渡金屬離子比第二系列的 值增大約 20~25% ???2021/11/10 13 Co(H2O)62+ Co(NH3)62+ Co(H2O)63+ Co(NH3)63+ Rh(NH3)63+ Ir(NH3)63+ 9300cm1 10100cm1 18600cm1 23000cm1 33900cm1 48000cm1 2021/11/10 14 （ c） 值隨電子給予體的原子半徑的減小而增大，如 : I Br Cl S F O N C ?2021/11/10 15 Jensen提出八面體配合物 的近似計(jì)算公式： 是與配位體有關(guān)的因子 ， 以 為標(biāo)準(zhǔn) ， 是與金屬離子有關(guān)的因子 . ?離子配體 gf ??? 0配體f ?OHf離子g2021/11/10 16 三 、 晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能 （ 1） 定義： d電子從未分裂的 d軌道進(jìn)入 分裂的 d軌道所產(chǎn)生的總能量下降值稱 為晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能 ， 用 CFSE表示 。 ② 按對(duì)稱性匹配原則將原子軌道線性組合成分子軌
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