【正文】 ................ 18 第三 章 基于 PAA 與溫敏大分子 RAFT 分散劑的光引發(fā)分散聚合研究 19 實驗部分 ................................................... 19 試劑與儀器 ............................................ 19 中山大學 20xx 屆本科畢業(yè)論文 光分散聚合制備溫度和 pH 敏感的功能微球 12 聚合物微球的制備 ...................................... 19 PMMA 微球表征 ......................................... 20 掃描電鏡拍攝 PMMA 微球圖片 ......................... 20 微球粒徑及粒徑分布的統(tǒng)計 .......................... 20 結果與討論 ................................................. 21 分散劑比例對微球的影響 ................................ 21 光引發(fā)劑用量對微球的影響 .............................. 23 分散介質(zhì)醇水比對微球的影響 ............................ 24 單體起始濃度對微球的影響 .............................. 25 反應時間對微球的影響 .................................. 27 第四章 總結和展望 ..................................... 29 全文總結 ................................................... 29 展望 ....................................................... 30 參考文獻 ........................................................... 31 致謝 ............................................................... 36 中山大學 20xx 屆本科畢業(yè)論文 光分散聚合制備溫度和 pH 敏感的功能微球 13 第一章 前言 聚合物微球概述 聚合物微球以其分子結構的可設計性和良好的應用前景吸引了越來越多科學工作者的廣泛關注。 the microspheres we synthesized with those stabilizers have narrow particle size distribution, and the monomer conversion is high. At the same time we studied the effect of monomer concentration, initiator concentration, stabilizer concentration, ethanol/water ratio and reaction time on polymer microspheres morphology and yield. We expect that the synthetic polymer microspheres by this method can make rapid response on the environment of pH and temperature variations. And its application prospect is still to be exploited. 中山大學 20xx 屆本科畢業(yè)論文 光分散聚合制備溫度和 pH 敏感的功能微球 11 [Keywords] Dispersion polymerization。本文 設計 合成了 兩種新型的功能大分子RAFT 分散劑， 研究表明，這種分散劑具有 較好的分散和穩(wěn)定效果，合成的微球具有較好的粒徑分布，產(chǎn)率也較高， 實現(xiàn)光分散聚合的活性“可控” 。對本論文的研究作出重要貢獻的個人和集體，均已在文中以明確的方式標明。 學生簽名： 年 月 日 指導教師簽名： 年 月 日 總 體 完 成 情 況 指導教師意見： 論文已按計劃完成，取得了較有意義的結果。 第 2 次檢查 學生總結： 利用第一階段合成出的 兩種 大分子 RAFT 試劑 ， 以 1:1（ 質(zhì)量比 ）的比例 同時作為分散劑 ，研究了兩種大分子 RAFT 試劑對 MMA 在乙醇水溶液中的光 引發(fā)分散聚合 中微球的穩(wěn)定效果 ， 并 研究 了分散劑比例和 引發(fā)劑比例對聚合物微球的粒徑及粒徑分布的影響 ， 得到了一定的規(guī)律。 第二階段， 以第一 階段合成的兩種大分子 RAFT 分散劑為原料，采用光引發(fā)分散聚合制備聚合物微球，并研究各影響因素對生成的聚合物微球粒徑和粒徑分布的影響。 本文考慮采用光引發(fā)分散聚合 方法來制備粒徑單分 散的微球。 ：任務書、開題報告、外文譯文、譯文原文（復印件）。 作者簽名： 日期： 年 月 日 學位論文版權使用授權書 本學位論文作者完全了解學校有關保留、使用學位論文的規(guī)定，同意學校保留并向國家有關部門或機構送交論文的復印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。 作者簽名： 日 期： 中山大學 20xx 屆本科畢業(yè)論文 光分散聚合制備溫度和 pH 敏感的功能微球 3 學位論文原創(chuàng)性聲明 本人鄭重聲明：所呈交的論文是本人在導師的指導下獨立進行研究所取得的研究成果。中山大學 20xx 屆本科畢業(yè)論文 光分散聚合制備溫度和 pH 敏感的功能微球 1 本科生畢業(yè)論文（設計） 題 目： 光分散聚合制備溫度和 pH 敏感的功能微球 院 系： 專 業(yè)： 學生姓名： 學 號： 指導教師： 中山大學 20xx 屆本科畢業(yè)論文 光分散聚合制備溫度和 pH 敏感的功能微球 2 畢業(yè)設計（論文）原創(chuàng)性聲明和使用授權說明 原創(chuàng)性聲明 本人鄭重承諾：所呈交的畢業(yè)設計（論文），是我個人在指導教師的指導下進行的研究工作及取得的成果。 作 者 簽 名： 日 期： 指導教師簽名： 日 期： 使用授權說明 本人完全了解 大學關于收集、保存、使用畢業(yè)設計（論文）的規(guī)定，即：按照學校要求提交畢業(yè)設計（論文）的印刷本和電子版本；學校有權保存畢業(yè)設計（論文）的印刷本和電子版，并提供目錄檢索與閱覽服務；學校可以采用影印、縮印、數(shù)字化或其它復制手段保存論文；在不以贏利為目的前提下，學?？梢怨颊撐牡牟糠只蛉績?nèi)容。本人完全意識到本聲明的法律后果由本人承擔。 作者簽名： 日期： 年 月 日 導師簽名： 日期： 年 月 日 中山大學 20xx 屆本科畢業(yè)論文 光分散聚合制備溫度和 pH 敏感的功能微球 4 注 意 事 項 （論文）的內(nèi)容包括： 1）封面（按教務處制定的標準封面格式制作） 2）原創(chuàng)性聲明 3）中文摘要（ 300 字左右）、關鍵詞 4）外文摘要、關鍵詞 5）目次頁（附件不統(tǒng)一編入） 6）論文主體部分：引言（或緒論）、正文、結論 7）參考文獻 8）致謝 9）附錄（對論文支持必要時） ：理工類設計（論文）正文字數(shù)不少于 1萬字（不包括圖紙、程序清單等），文科類論文正文字數(shù)不少于 萬字。研究如何快速制備粒徑單分散的 功能 高分子微球具有重要意義。 本論文的進度安排： 第一階段， 兩種新型大分子 RAFT 分散劑的制備：用丙烯酸（ AA）與小分子 RAFT 試劑 DDMAT 在引發(fā)劑 ACVA 作用下熱聚合合成第一種大分子 RAFT 分散劑 —— PAA 大分子 RAFT 試劑；用甲氧基封端聚乙二醇（ 350）單丙烯酸酯（ PEGA）和丙烯酸 2甲氧乙基酯（ MEA）與 DDMAT 在引發(fā)劑 ACVA 作用下熱聚合合成第二種大分子 RAFT 分散劑 —— 溫敏大分子 RAFT 試劑。 指導教師意見： 進度合理，按計劃進行。 指導教師意見： 論文研究工作基本完成，結果較好。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品或成果。 本人簽名： 日期： 中山大學 20xx 屆本科畢業(yè)論文 光分散聚合制備溫度和 pH 敏感的功能微球 10 光分散聚合制備溫度和 pH敏感的功能微球 專業(yè)： 應用化學（理化檢驗技術） 本科生 ：王名洋 指導老師：曾兆華副教授 [摘要 ] 傳統(tǒng)的光引發(fā)分散聚合由于其引發(fā)速度過快，導致在成核過程中 PVP 等分 散劑不能夠很好地穩(wěn)定微球，致使生成的微球粒徑分布不夠均勻。 [關鍵詞 ] 分散聚合 ； RAFT； 光引發(fā)聚合 ； 溫敏性 ； pH 敏感性 [Abstract] For conventional photoinitiated dispersion polymerization, the nucleus cannot stabilize effectively by the PVP stabilizer due to the short nucleation period. In this study, we designed and synthesized two new kinds of macroRAFT agents which can be used as the stabilizer in photoinitiated dispersion polymerization. As the research shows that the two stabilizers have good stabile effect。 Temperaturesensitivity。 聚合物微球的制備方法可分為兩大類 ： 一是以聚合物為原料的微球制備方法 ,主要有乳化固化法、單凝聚法、復凝聚法、噴霧干燥法、自乳化 固化法、均相聚合物溶液的沉淀法、液面展開法和新型膜乳化法 ； 二是以單體為原料的微球制備方法 ， 主要有乳液聚合、無皂乳液聚合、分散聚合、沉淀聚合、懸浮聚合、微乳液聚合、細乳液聚合以及種子聚合。 分散聚合法概述 分散聚合于 20 世紀 70 年代初由英國 ICI 公司的研究人員首先提出 [6]，通常是指反應開始前體系為均相溶液，單體、引發(fā)劑和分散劑都溶解在介質(zhì)中，而所中山大學 20xx 屆本科畢業(yè)論文 光分散聚合制備溫度和 pH 敏感的功能微球 14 生成的聚合物不溶于介質(zhì)中，借助于分散劑的空間位阻作用而形成顆粒穩(wěn)定懸浮于介質(zhì)中的一種聚合方法，嚴格來講它是種特殊類型的沉淀聚合。 但目前關于分散聚合的理論研究尚處于剛剛起步階段 ， 在這個領域里的工作者從不同角度提出了某些簡單機理和模型 [14,15]， 且見到了一定成效 ， 但其理論尚遠非成熟 ， 有待于進一步發(fā)展和完善。合成大小均勻的據(jù)甲基丙烯酸甲酯（ PMMA）微球?qū)M行其有關 性質(zhì)的研究和其應用非常有利。 RAFT 聚合方法 1998 年，澳大利亞科學家 Moad， Rizzardo 和 Thang 等人在第 37 屆的國際高分子學術討論會上首次提出了一種在二硫代酯化合物調(diào)控下的“活性” /可控自 由 基聚 合方 法 [19] ，即 可 逆加 成 斷 裂鏈 轉移 自 由基 聚合 (Reversible AdditionFragmentation Chain Transfer (RAFT) Polymerization)。 RAFT 試劑鏈轉移常數(shù)大小往往與其結構之間存在著很密切的關系，一般來 說， RAFT 試劑的結構都類似如下通式 （圖 ）。 由于 RAFT 聚合可以看作是在普通的自由基聚合體系中加入鏈轉移劑(RAFT 試劑 )，所以一般來說，傳統(tǒng)的自由基聚合可以聚合的單體大都適用于中山大學 20xx 屆本科畢業(yè)論文 光分散聚合制備溫度和 pH 敏感的功能微球 16 RAFT 聚合體系，這也是 RAFT 聚合體系優(yōu)越于其他“活性”自由基聚合的主要優(yōu)點之一：除了對于常規(guī)單體的活性可控聚合以外，相