石油大學(xué)集合物加工第二章聚合物流體的制備-全文預(yù)覽
【正文】 Tf例： PVAH2O（ P聚合物 S溶劑） Tb溶劑的沸點(diǎn) Tf溶劑的凝固點(diǎn)。UCST上臨界混溶溫度 LCST下臨界混溶溫度。 （一） 各種聚合物 溶劑相平衡圖圖：聚合物 溶劑相平衡圖的基本類(lèi)型（ P聚合物 S溶劑） Tb溶劑的沸點(diǎn) Tf溶劑的凝固點(diǎn)UCST上臨界混溶溫度 LCST下臨界混溶溫度 兩種組分互溶的范圍與 溫度、組成 有關(guān)。 相圖是用來(lái)表示相平衡系統(tǒng)的組成與一些參數(shù)（如 T、 P ）之間關(guān)系的一種圖。 目前所研究的離子液體中，陽(yáng)離子主要以咪唑陽(yáng)離子為主，陰離子主要以鹵素離子和其它無(wú)機(jī)酸離子（如四氟硼酸根等）為主。? =極性溶劑 體系修正后選擇溶劑的方法：由三維坐標(biāo) (?d、 ?p、 ?h)圖預(yù)測(cè)：R 能完全溶解=R 部分互溶 (R由溶解度試驗(yàn)確定 )R 不溶 溶劑相互作用參數(shù) (哈金斯參數(shù) ) ?1 ?1 ? ，高分子 溶劑相互作用力 ? 即溶劑的溶解能力 ? 一般：X1 不良溶劑 X1 良溶劑表 若干聚合物 溶劑體系的 X1值工藝要求 ： 溶劑 +聚合物 濃溶液： 加工流變性好 經(jīng)濟(jì)環(huán)保要求 ： 綠色目前生產(chǎn)中采用的有些溶劑不穩(wěn)定、有毒、不易回收、價(jià)格昂貴。 ? =(?E/V)1/2溶度參數(shù)若 ?s ? ?p (或內(nèi)聚能密度相近 ) ?Hm ? 0 溶解可自發(fā)進(jìn)行。 （ 1）溶劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)、締合程度 （ 2） 溶劑的極性 溶劑的極性越接近聚合物的極性，溶解度 ↑ （ 3）極性溶劑的基團(tuán)性能 溶劑的極性基團(tuán)與聚合物極性基團(tuán)相互吸引產(chǎn)生 溶劑化作用 ,溶解度 ↑ 例：聚氯乙烯（ 親電 ）要選擇環(huán)己酮等溶劑（帶 親核 基團(tuán)）。?。?1）由熱焓變化決定的溶解過(guò)程 ?Sm? 0， 則 ?Fm= ?Hm= X1 ?H11+X2 ?H22 ?H12 聚合物溶解的條件： ?Hm 0 即 ?H12 X1 ?H11+X2 ?H22n 聚合物的溶解類(lèi)型 : 極性聚合物（特別是剛性鏈的聚合物）在極性溶劑中所發(fā)生的溶解過(guò)程。三 . 聚合物熔融的影響因素4. 添加劑例：加入增塑劑，大分子鏈段易運(yùn)動(dòng) ΔS ↑ Tm ↓ 熔融速率 ↑例如： PVC、 PVA、 PAN的加工。 圖 聚酰胺熔點(diǎn)與酰胺基濃度和鏈剛性的關(guān)系Tm =?H/?S 表 幾種主要成纖高聚物的熔點(diǎn)和熱分解溫度三 . 聚合物熔融的影響因素1. 聚合物的分子結(jié)構(gòu)聚合物主鏈上引入 —CONH— 、 —CONCO— 等，側(cè)鏈上引入 —OH 、 —NH2 、 —CN 等極性基團(tuán)的，會(huì)增大分子間的作用力，并可能形成氫鍵。二 . 聚合物熔融的熱力學(xué)聚合物的熔融過(guò)程服從熱力學(xué)原理 ：
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