【正文】 ， 再熱解草酸鹽得氧化物或復合氧化物的納米粉體 ， 同時產(chǎn)生 CO或 C02氣體 ， 如 ZnC204 ZnO。 在后期 ， 由于結晶成長 ， MO就變得穩(wěn)定了 。 ? ② 已分解的 M和 O從晶格點上移動形成新的 MO結晶核 ，晶體形成一個多空隙的具有 MCO3殘余骨架的結構 。 ? 從離子極化觀點分析 ， 離子極化作用較強的金屬碳酸鹽容易分解 。 ? (1)碳酸鹽的熱分解： ? 堿金屬的碳酸鹽 (M2CO3)是離子晶體 ，不易分解 ， 高價金屬 (Fe3+， Al3+， Cr3+)的碳酸鹽不易制得 。 ? 化合物熱分解與材料制備 ? ? 許多金屬含氧酸鹽在受熱時是不穩(wěn)定的 ，例如銨鹽 、 硝酸鹽 、 碳酸鹽 、 草酸鹽及金屬有機鹽等受熱時皆容易發(fā)生分解反應 ， 生成金屬氧化物或復合氧化物 。 析出脆硬沉積物的極限電流密度和電解質(zhì)中的金屬離子濃度的關系如下 ? ? 式中 ， i為極限電流密度 ， A／ m2； c為電解質(zhì)的物質(zhì)的量濃度 ， mol／ L3 ； k為常數(shù) ，隨鹽類不同 ， 其值在 (～ )X104之間波動 。金、銀等貴金屬，鎳、鈷等重金屬的超細粉末一般采用有機物還原法制取。 spnmmn KAM ??? ][][ ? ? 氧化沉淀過程中金屬離子的價數(shù)增加 ， 例如 Mn2+離子液的氧化沉淀 ? ? 該反應是制備磁性材料用的四氧化三錳的基礎 。 ? 等價沉淀是指在沉淀過程中 ， 金屬離子的化合價并不發(fā)生改變 。從上式可得出影響成核速率的兩個因素分別為溶質(zhì)濃度及溫度。 稱為過飽和率(β) ， 因此有 。常用過飽和度來表征一種溶液的過飽和狀態(tài) 。 而 Mo、 P、 As等雜質(zhì)則大部分仍留在溶液中難以除去 。 ? ? 結晶： ? 是指改變?nèi)芤旱奈锢砘瘜W條件 ， 使溶質(zhì)過飽和而析出晶體的過程 。 離子交換劑的性能如交換容量 、 選擇性 、 溶漲性等嚴重影響離子交換過程 。 當格構或矩陣帶正電離子時 ， 平衡離子可與陰離子交換 ，稱之為陰離子交換劑 。 當一定體積的溶液與一定重量的樹脂接觸平衡后 ， 金屬離子被樹脂吸收的程度可用分配系數(shù) D表示 ? ? D愈大，樹脂對該金屬離子的親和力就越大。 ? 離子交換法： ? 離子交換包括吸著和淋洗兩個步驟 。 要獲得好的萃取效果和技術經(jīng)濟指標 ， 必須綜合考慮 ， 全面對比 ， 最好是通過實驗優(yōu)化和驗證 。 同樣地 ， 金屬離子從有機相轉移到水相的程度也可以反萃系數(shù) D’ 來衡量 ， 其定義為 ? ? 平衡時 D’ 越大 ， 則金屬離子向水相轉移的趨勢也越大 。 金屬離子從水相轉移到有機相的程度是以分配系數(shù) D來衡量的 ， D的定義為 ? ? 平衡時 D愈大 ， 則金屬離子的可萃性愈好 。 ? （ 3）電解沉積法： ? 對金屬離子溶液通入直流電，控制陰極電位和電流，使金屬離子在陰極放電析出的過程稱電解沉積。 ? （ 2） 置換法： ? 用一種金屬將另一種較正電性的金屬從其鹽溶液中沉淀析出的方法叫置換沉淀法 。 它們在熱力學原理上都是一樣的 ， 但在動力學機理上卻大不一樣 。銻酸鹽沉淀用于除去 Na+和制取銻酸鈉和焦銻酸鈉 。 難溶碳酸鹽在中性溶液中進行 ， 沒有選擇性 。 ? 常用硫化沉淀劑有 H2S、 NaHS、 (NH4)2S以及相應的易溶金屬硫化物 。 ? 2FeCl2 +1/2 O2 + 5H2O = 2Fe(OH)3 + 4HCl ? （ 2） 硫化沉淀： ? 利用銅 、 鉛等金屬的硫化物在酸性或堿性溶液中難溶的特點 ， 向金屬離子溶液加入硫化劑 ， 使這些金屬離子生成硫化物沉淀 ， 從而提取或除去這些金屬離子的方法 ， 稱硫化沉淀法 ?？汕蟪鏊鼈冊谒膺^程中，總金屬離子濃度與總氯濃度的數(shù)模關系，利用這些數(shù)模可控制水解過程。 ?(1)水解沉淀 : ? 調(diào)節(jié)溶液的酸堿度使金屬離子以氫氧化物或堿式鹽形態(tài)析出的過程稱為水解沉淀 。在金屬鹽類的提純方面 ， 由于某些金屬氯化物的易揮發(fā)性 ， 如在 GeCl TiClAsCl3及 SbCl3的提純上 ， 精餾法的應用較為廣泛 。 根據(jù)分離程度 、 液體性質(zhì) ， 蒸餾法可分為平衡蒸餾 、微分蒸餾 、 逐批蒸餾 、 精餾數(shù)種 。 ? 就地浸出系根據(jù)礦區(qū)的地質(zhì)條件 ， 設置浸出劑分配供送系統(tǒng)和浸出液收集系統(tǒng) ，然后連續(xù)提供浸礦劑 ， 經(jīng)過一定的時間后 ，就可連續(xù)不斷地收集浸出液 。 ? 提高溫度和壓力不僅能 改變熱力學性質(zhì) 使某些反應易于實現(xiàn) ， 而且也可使反應物在固相內(nèi)的擴散顯著加快 ， 從而降低或消除 擴散動力學 影響 ， 顯著提高浸出速度和浸出率 。 1. 離子液制取 ? 金屬離子溶液的制取過程實際是濕法冶金的浸出和凈化過程 ， 前者完成金屬由原料中的固態(tài)化合物 ， 或單質(zhì)向溶液狀態(tài)的金屬離子的轉化 ， 稱為 “ 粗液制取 ” ， 后一個過程完成粗液中金屬離子的相互分離和雜質(zhì)元素的脫除 ， 稱為 “ 離子液提純 ” 。 冶金與制備相結合從單純的金屬提取向新材料制備延伸 ,向深層加工發(fā)展 ,已成為冶金和材料學科發(fā)展的一大趨勢 。 ? 為了制備性能優(yōu)異的材料 ， 各種化學 、物理 、 冶金 、 化工 、 機械加工方法得到綜合應用 。 ? ? 化合物熱分解和水解法也是制取新材料的重要方法 ， 化學材料冶金的另一任務是研究純化合物 (可以是復式化合物 )熱分解和水解制備新材料的問題 ， 包括無機鹽熱分解和金屬有機化合物熱分解及相應化合物的水解 。 這些反應屬 液固 或 氣液固 非均相反應 ， 擴散往往成為控制步驟 。 ? 人們在槽浸工藝的基礎上開發(fā)了堆浸和就地浸出工藝 ， 堆浸就是將低品位礦石或尾礦堆成浸堆 ， 然后向堆的上面均勻地噴淋浸出劑 ， 浸出有價金屬的浸液滲過堆層 ， 匯集到浸液接收槽內(nèi) 。 ?