大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)課件配位化合物-全文預(yù)覽
【正文】 三 ) 配位平衡與氧化還原平衡 1. 配離子 /金屬電極 ]l g [0 5 9 ??? ?? nMMMM Mnnn???，之后，形成配合物加入配位劑 nMLL ?nnnLKMLM][][][????穩(wěn)nnMMMM LKMLnnn ][][// ???? ??穩(wěn)代入上式： ???][][ ?? ? Lmo lLML n 為和若令穩(wěn)所以KnMMMM nn1lg0 5 9 // ?? ?????Mn+ + ne ≒ M ???? nLMneMLnMMMML nn // ??? ???穩(wěn)KnMM n/ ?? ???配位的 使金屬電極的 電極電勢(shì)降低 ， 結(jié)果： 配離子 比相應(yīng)的金屬離子的 氧 化能力降低 ，難被還原為金屬。L1氨和 類似難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解度的比較！ 配位平衡的移動(dòng) M+ + L [ML] + H+ HL MOH + OH 影響平衡移動(dòng)的因素： 酸、堿、沉淀劑、氧化或還原劑 ,其它配離子。 = 0 CoF63– ， Co3+: 3d6 3d 4s 4p 4d 外軌型配合物，高自旋 181。 二、配鍵和配位化合物分類 1. 外軌型配合物 中心原子是用最外層的 ns、 np或 ns、 np、 nd組成的雜化空軌道接受電子，與配體形成 配位鍵 . 例： [FeF6]3中 Fe3+： 3d5 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ 3d 4s 4p 4d sp3d2雜化，八面體構(gòu)型 ： 配合物中心原子原有的電子層結(jié)構(gòu)發(fā)生電子重排，提供 (n－ 1)d軌道和 ns、 np組成的雜化空軌道與配體結(jié)合成配鍵 . 例： [Ni(CN)4]2 ， Ni 2＋ ： 3d8。 陰離子為復(fù)雜離子，則稱某酸某。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 . 水合鈷（ III） 配合物的命名 (4) 同類配體同一配位原子時(shí) ， 將含較少原子數(shù)的配體排在前面 。 例： [Cu(en)2]2+的配位數(shù)為 4， Cuedta的配位數(shù)為 6。 例： K3[Fe(CN)6]和 K4[Fe(CN)6] 分別是－ 3和－ 4。如 C2O4氨基乙酸根、乙二胺、乙二胺四乙酸根 (edta)。 通常是電負(fù)性較大的原子 ,如 C、 N、 O、 X和 S。 ② 某些非金屬元素： 如 [SiF6]2中的 Si(IV) 。 螯合物 167。配位化合物 167。 配合物的穩(wěn)定性 167。 配合物的組成 內(nèi)界 : 中心體 (原子或離子 )與配位體 ,以配位鍵成鍵 外界：與內(nèi)界電荷平衡的相反離子 例： K[Fe(CN)6] [Cu(NH3)4]SO4 K2[HgI4] [CoCl3(NH3)3] 內(nèi)界 [ Co (NH3) 6 ] Cl3 中心原子 配體 外界 配位數(shù) （ 1）中心離子 (或原子 )： 提供空的價(jià)
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