【正文】 增加的趨勢(shì)。目前，我國(guó)只有北京燕山石油化工公司合成橡膠廠一家丁基橡膠生產(chǎn)企業(yè)，產(chǎn)量不能滿足國(guó)內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求，每年都要大量進(jìn)口，開發(fā)利用前景廣闊。我國(guó)叔丁醇的主要消費(fèi)有以下幾個(gè)方面：用作汽油添加劑，以提高汽油的辛烷值是我國(guó)叔丁醇的主要用途之一；叔丁醇經(jīng)催化脫水可制取高純度異丁烯，制備叔丁基苯酚（重要的塑料抗氧劑和穩(wěn)定劑）；在溶劑方面，叔丁醇作為蠟用溶劑、油漆溶劑、醫(yī)療溶劑、硝化纖維素以及合成樹脂的溶劑和稀釋劑；由叔丁醇制得的2,4二氯苯氧代醋酸叔丁酯和2,4,5三氯苯氧化乙酸叔丁酯是重要的除草劑，叔丁醇還用于其它農(nóng)藥的合成；叔丁醇用作人造麝香的原料，還用于合成果子香精、合成藥物、制叔丁胺等。20世紀(jì)70年代，日本由于氫氰酸短缺，而且ACH法存在大量廢水的處置和副產(chǎn)硫銨市場(chǎng)問題，迫使日本轉(zhuǎn)向利用資源較為豐富的裂解乙烯副產(chǎn)C4餾分和煉廠FCC中的C4餾分中的異丁烯開發(fā)MMA新合成法。 國(guó)內(nèi)主要MTBE生產(chǎn)企業(yè)及其產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)表單位：萬噸/年序號(hào)生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能備注序號(hào)生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能備注126中原油田422704年5月底建成投產(chǎn)32842953063173283393410352005年10月投產(chǎn)11362006年投產(chǎn)1237133814391540164117422006年投產(chǎn)18431944204521462008年4月投產(chǎn)224723482008年8月投產(chǎn)2425其他合計(jì)總計(jì)Copyright6chem Inc 2010年我國(guó)MTBE消費(fèi)量估計(jì)超過200萬噸/年，考慮到汽油添加，潛在需求量超過300萬噸/年。迄今為止，亞洲尚未有表示禁用MTBE的任何意向，這些地區(qū)將繼續(xù)采用MTBE作為清潔汽油的主要組份。 我國(guó)高純度異丁烯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)圖 異丁烯下游行業(yè)需求分析與預(yù)測(cè) 甲基叔丁基醚(MTBE) MTBE在我國(guó)主要用作汽油調(diào)合組分，約占需求總量的90%，其余10%用于生產(chǎn)高純度異丁烯的原料或溶劑應(yīng)用等。加大聚異丁烯、丁基橡膠應(yīng)用開發(fā)力度是消化異丁烯一個(gè)重要出路。另外三甲基乙酸還可用載重汽車剎車油，用作糧食和食品防腐劑，用作金屬萃取劑、木材防腐劑等。發(fā)膠等香味添加劑。三甲基乙酸還可以生產(chǎn)呋氨芐、雙特戊腎上腺素等。三甲基乙酸是以異丁烯、一氧化碳和水為原料，磷酸和三甲基乙酸甲代烯丙基氯是以異丁烯為原料經(jīng)氯化制得的一種重要的有機(jī)化工中間體，具有廣泛的用途。甲代烯丙基氯由叔丁胺制得的農(nóng)藥殺螨隆，是磺酰脲殺蟲劑，是防止棉花等作物上植食性螨類、葉蟬等的有效殺蟲劑和殺螨劑，并且對(duì)所有益蟲的成蟲均安全。HCN、水直接合成叔丁胺的生產(chǎn)方法；（3）異丁烯直接氨化制叔丁胺，采用含硼或鍺的分子篩為催化劑，異丁烯與氨直接反應(yīng)制得叔丁胺，該法催化劑穩(wěn)定性好，叔丁胺的選擇性高，由BASF公司開發(fā)并工業(yè)化生產(chǎn)。以異丁烯為原料合成叔丁胺主要有三種方法：（1）異丁烯與硫酸反應(yīng)生成硫酸氫叔丁酯，再與異丁烯與對(duì)甲酚在硫酸或甲基苯磺酸存在下，制得的2，6二叔丁基4甲基苯酚（BHT）是一種非污染型受阻酚類抗氧劑，廣泛應(yīng)用于橡膠、合成樹脂、塑料、石油產(chǎn)品、食品和飼料等領(lǐng)域，是用量最大的抗氧劑。產(chǎn)品主要用于合成抗氧劑、塑料加工助劑和酚醛樹脂等。產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)潤(rùn)滑油添加劑和調(diào)制二沖程內(nèi)燃機(jī)油等。丁基橡膠的生產(chǎn)技術(shù)開發(fā)于20世紀(jì)30年代，1943年由美國(guó)Exxon公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，鹵化丁基橡膠是普通丁基橡膠在脂肪烴溶劑中與氯或溴反應(yīng)的產(chǎn)物，它不僅保留了丁基橡膠的各種優(yōu)異性能,提高了硫化速度,改善了同天然橡膠和丁苯橡膠的相容性,而且粘結(jié)性變佳,耐熱性更好，可用作無內(nèi)胎輪胎的內(nèi)襯密封層，其工業(yè)化生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年代。丁基橡膠是異丁烯和少量異戊二烯在催化劑作用下聚合而成的產(chǎn)物。生產(chǎn)丁基橡膠國(guó)外從20世紀(jì)70年代開始異戊二烯系精細(xì)化工產(chǎn)品的開發(fā)，目前，生產(chǎn)廠家主要有美國(guó)聯(lián)碳公司、德國(guó)BASF公司、日本可樂麗公司、法國(guó)RhonePoulenc公司以及日本瑞翁公司等，其中日本的異戊二烯精細(xì)化工利用率最高。二步法是異丁烯和甲醛在硫酸催化劑存在下,發(fā)生縮合反應(yīng)生成4,4二甲基1,3二氧雜環(huán)己烷（DMD），DMD再在磷酸作用下裂解生成異戊二烯、甲醛和水，甲醛分離后可循環(huán)使用。它是一種重要的化工產(chǎn)品，具有廣泛的用途。不同相對(duì)分子質(zhì)量和粘度的產(chǎn)品可用于絕緣油、粘合劑、油品添加劑、密封材料和膠粘劑中等。而異丁烯直接氧化法生產(chǎn)MMA技術(shù)成熟、成本低、污染小，用于規(guī)模較小的裝置時(shí)（25萬噸/年），經(jīng)濟(jì)上具有很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。該法的特點(diǎn)是原料來源廣泛，催化劑活性高，選擇性好，壽命長(zhǎng)，甲基丙烯酸的收率較高，無污染，成本低于丙酮氰醇法，在較小規(guī)模裝置上具備很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。目前，此法在日本所占比例約為其總生產(chǎn)能力的60%。此外，叔丁醇還可用作合成甲基丙烯酸甲酯、2，4二氯苯氧代乙酸叔丁酯、2，4，5三氯苯氧化乙酸叔丁酯以及叔丁胺等的原料。叔丁醇可由異丁烯水合進(jìn)行生產(chǎn)。生產(chǎn)叔丁醇生產(chǎn)甲基叔丁基醚（MTBE）甲基叔丁基醚（MTBE）合成技術(shù)作為分離C4混合物的有效方法，近年來得到了迅速發(fā)展，特別隨著新配方汽油的推廣，更受到煉油行業(yè)的普遍關(guān)注?！S著下游橡膠行業(yè)的發(fā)展，金融危機(jī)過后異丁烯擴(kuò)能顯而易見。2006年以后，國(guó)內(nèi)許多公司紛紛擴(kuò)能，東營(yíng)市齊發(fā)化工有限公司2萬t/a產(chǎn)能于2006年9月投產(chǎn)，……由于金融危機(jī)的影響，2002010年中國(guó)沒有異丁烯項(xiàng)目投產(chǎn)，但異丁烯下游需求逐步回升，異丁烯年初開工率較低，此后開工率大副回升。蘭州煉油化工總廠三葉精細(xì)化工廠產(chǎn)能為2000t/a。作為抗氧化劑的重要組成部分，松原將不再受到異丁烯市場(chǎng)價(jià)格波動(dòng)的影響，產(chǎn)量也將不受限制。不斷有新裝置建成?！?異丁烯工藝技術(shù)進(jìn)展異丁烯是精細(xì)化工的重要原料,高純度異丁烯被廣泛用作生產(chǎn)丁基橡膠及聚異丁烯的單體或中間體。1968年，原聯(lián)邦德國(guó)研究開發(fā)成功用40%45%硫酸從C4餾分中通過生成叔丁醇的中間過程分離生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)，并建成生產(chǎn)裝置投入運(yùn)轉(zhuǎn)。利用正丁烯和異丁烯在分子篩上吸附能力的差異來生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)。硫酸萃取法硫酸萃取法是工業(yè)上最早采用的異丁烯生產(chǎn)，目前仍是世界上各國(guó)主要采用的生產(chǎn)方法，它是利用正、異丁烯與硫酸反應(yīng)的速度差來實(shí)現(xiàn)正、異丁烯的分離。20世紀(jì)90年代初期，空氣凈化法規(guī)修正案的通過與分子篩催化技術(shù)的發(fā)展，該方法才真正引起人們的關(guān)注。它是利用油田氣中含有的20%40%的異丁烷，經(jīng)脫異丁烷塔分離后，塔頂出來的異丁烷進(jìn)入脫氫裝置轉(zhuǎn)化為目的產(chǎn)物異丁烯。異構(gòu)化法MTBE裂解法和異構(gòu)化法已經(jīng)成為世界上生產(chǎn)異丁烯的兩種最主要的方法。MTBE裂解法生產(chǎn)異丁烯收率和選擇性均較高，工藝過程簡(jiǎn)單，投資費(fèi)用較低，適宜于大規(guī)模生產(chǎn)。20世紀(jì)80年代以前，異丁烯主要通過硫酸萃取法進(jìn)行生產(chǎn)，少數(shù)采用Halcon共氧化聯(lián)產(chǎn)法進(jìn)行。第二章、異丁烯的生產(chǎn)工藝及技術(shù)進(jìn)展 異丁烯生產(chǎn)工藝發(fā)展概述目前，生產(chǎn)異丁烯的原料主要來源于石腦油蒸汽裂解制乙烯裝置的副產(chǎn)C4餾分、煉油廠流化催化裂解（FCC）裝置的副產(chǎn)C4餾分和Halcon法環(huán)氧丙烷合成中的副產(chǎn)叔丁醇（TBA）。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。運(yùn)輸注意事項(xiàng)：本品鐵路運(yùn)輸時(shí)限使用耐壓液化氣企業(yè)自備罐車裝運(yùn)，裝運(yùn)前需報(bào)有關(guān)部門批準(zhǔn)。應(yīng)與氧化劑分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護(hù)。手防護(hù)：戴一般作業(yè)防護(hù)手套。噴霧狀水稀釋。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護(hù)服。 危險(xiǎn)特性：與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。 健康危害：主要作用是窒息、弱麻醉和強(qiáng)刺激。 異丁烯化工利用途徑主要包括混合C4抽余異丁烯的利用和高純異丁烯加工利用兩種。生產(chǎn)叔丁胺 40高純度異丁烯的開發(fā)利用 38生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯(MMA) 36樹脂水合脫水法 19 異丁烯工藝技術(shù)進(jìn)展 20 MTBE裂解制異丁烯分離工藝研究 20 23 異丁烯質(zhì)量指標(biāo) 24第三章、異丁烯的生產(chǎn)現(xiàn)狀與生產(chǎn)企業(yè) 25 25 26 我國(guó)MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀 26 我國(guó)MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)預(yù)測(cè) 28 國(guó)內(nèi)主要異丁烯生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計(jì) 30 國(guó)內(nèi)部分異丁烯生產(chǎn)企業(yè)概況 30 北京燕山石化 30 杭州順達(dá)集團(tuán)高分子材料有限公司 31 山東濱州裕華集團(tuán) 31 錦州石油化工公司 32 淄博齊翔石油化工集團(tuán)有限公司 33 東營(yíng)市齊發(fā)化工有限公司 34第四章、異丁烯的應(yīng)用領(lǐng)域 34硫酸萃取法 17《異丁烯技術(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告（2011）》，是由國(guó)內(nèi)領(lǐng)先化工市場(chǎng)與投資顧問六鑒網(wǎng)（）以及專業(yè)化工投資咨詢服務(wù)機(jī)構(gòu)中國(guó)化工投資網(wǎng)()聯(lián)合發(fā)布的，該報(bào)告可以使得相關(guān)人士對(duì)異丁烯整個(gè)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展有全面的深入的了解和把握，從而能夠更加準(zhǔn)確地做出相應(yīng)的投資決策。異丁烯是一種重要的化工原料，可用于生產(chǎn)丁基橡膠、聚異丁烯、二異丁烯、三異丁烯、甲基丙烯酸甲酯、2,4－叔丁基甲酚、叔丁基硫醇、叔丁醇、叔丁基胺、甲代烯丙基氯、甲基丙烯酸、甲基丙烯睛、新戊醛和異戊二烯等深加工產(chǎn)品。英文名稱：isobutene；isobutylene；2methyl propene。通過多方面多角度的專業(yè)研究力圖回答如下幾個(gè)業(yè)內(nèi)人士非常關(guān)注的幾個(gè)問題有： 異丁烯的技術(shù)現(xiàn)狀與技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)如何？最佳工藝技術(shù)路線選擇？ 異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀如何？增長(zhǎng)潛力如何？主要生產(chǎn)企業(yè)情況？異丁烯的市場(chǎng)需求現(xiàn)狀如何？需求增長(zhǎng)潛力有多大？ 異丁烯的進(jìn)出口情況如何？ 異丁烯的銷售狀況，銷售渠道如何？ 異丁烯的市場(chǎng)價(jià)格情況，價(jià)格變化趨勢(shì)，影響價(jià)格的因素等？ 異丁烯上下游產(chǎn)業(yè)鏈，異丁烯原料供應(yīng)情況？ 異丁烯項(xiàng)目投資情況，投資分析？ 異丁烯產(chǎn)業(yè)發(fā)展趨勢(shì)，發(fā)展策略與建議？ 《異丁烯技術(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告（2011）》，主要闡述過去35年全球和中國(guó)異丁烯生產(chǎn)、消費(fèi)、進(jìn)出口、價(jià)格等信息，并預(yù)測(cè)未來510年異丁烯生產(chǎn)與消費(fèi)需求發(fā)展情況和行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)分析預(yù)測(cè)。異構(gòu)化法 14叔丁醇脫水法 18生產(chǎn)叔丁醇 35生產(chǎn)異戊二烯 37生產(chǎn)抗氧劑 39異丁烯是一種重要的化工原料，可用于生產(chǎn)丁基橡膠、聚異丁烯、二異丁烯、三異丁烯、甲基丙烯酸甲酯、2,4－叔丁基甲酚、叔丁基硫醇、叔丁醇、叔丁基胺、甲代烯丙基氯、甲基丙烯酸、甲基丙烯睛、新戊醛和異戊二烯等深加工產(chǎn)品。 急性毒性：LC50620000mg/m3，4小時(shí)(大鼠吸入)氣體比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會(huì)引著回燃。切斷火源。合理通風(fēng)，加速擴(kuò)散。呼吸系統(tǒng)防護(hù)：一般不需要特殊防護(hù)，高濃度接觸時(shí)可佩帶自吸過濾式防毒面具(半面罩)。避免長(zhǎng)期反復(fù)接觸。如呼吸困難，給輸氧。若不能立即切斷氣源，則不允許熄滅正在燃燒的氣體。操作注意事項(xiàng)：密閉操作，全面通風(fēng)。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。庫(kù)溫不宜超過30℃。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。 法規(guī)信息：化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例 (1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布)，化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā)[1992] 677號(hào))，工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞