【正文】 增加的趨勢。目前，我國只有北京燕山石油化工公司合成橡膠廠一家丁基橡膠生產(chǎn)企業(yè)，產(chǎn)量不能滿足國內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求，每年都要大量進(jìn)口，開發(fā)利用前景廣闊。我國叔丁醇的主要消費(fèi)有以下幾個(gè)方面：用作汽油添加劑，以提高汽油的辛烷值是我國叔丁醇的主要用途之一；叔丁醇經(jīng)催化脫水可制取高純度異丁烯，制備叔丁基苯酚（重要的塑料抗氧劑和穩(wěn)定劑）；在溶劑方面，叔丁醇作為蠟用溶劑、油漆溶劑、醫(yī)療溶劑、硝化纖維素以及合成樹脂的溶劑和稀釋劑；由叔丁醇制得的2,4二氯苯氧代醋酸叔丁酯和2,4,5三氯苯氧化乙酸叔丁酯是重要的除草劑，叔丁醇還用于其它農(nóng)藥的合成；叔丁醇用作人造麝香的原料，還用于合成果子香精、合成藥物、制叔丁胺等。20世紀(jì)70年代，日本由于氫氰酸短缺，而且ACH法存在大量廢水的處置和副產(chǎn)硫銨市場問題，迫使日本轉(zhuǎn)向利用資源較為豐富的裂解乙烯副產(chǎn)C4餾分和煉廠FCC中的C4餾分中的異丁烯開發(fā)MMA新合成法。 國內(nèi)主要MTBE生產(chǎn)企業(yè)及其產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)表單位：萬噸/年序號(hào)生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能備注序號(hào)生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能備注126中原油田422704年5月底建成投產(chǎn)32842953063173283393410352005年10月投產(chǎn)11362006年投產(chǎn)1237133814391540164117422006年投產(chǎn)18431944204521462008年4月投產(chǎn)224723482008年8月投產(chǎn)2425其他合計(jì)總計(jì)Copyright6chem Inc 2010年我國MTBE消費(fèi)量估計(jì)超過200萬噸/年，考慮到汽油添加，潛在需求量超過300萬噸/年。迄今為止，亞洲尚未有表示禁用MTBE的任何意向，這些地區(qū)將繼續(xù)采用MTBE作為清潔汽油的主要組份。 我國高純度異丁烯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)圖 異丁烯下游行業(yè)需求分析與預(yù)測 甲基叔丁基醚(MTBE) MTBE在我國主要用作汽油調(diào)合組分，約占需求總量的90%，其余10%用于生產(chǎn)高純度異丁烯的原料或溶劑應(yīng)用等。加大聚異丁烯、丁基橡膠應(yīng)用開發(fā)力度是消化異丁烯一個(gè)重要出路。另外三甲基乙酸還可用載重汽車剎車油，用作糧食和食品防腐劑，用作金屬萃取劑、木材防腐劑等。發(fā)膠等香味添加劑。三甲基乙酸還可以生產(chǎn)呋氨芐、雙特戊腎上腺素等。三甲基乙酸是以異丁烯、一氧化碳和水為原料，磷酸和三甲基乙酸甲代烯丙基氯是以異丁烯為原料經(jīng)氯化制得的一種重要的有機(jī)化工中間體，具有廣泛的用途。甲代烯丙基氯由叔丁胺制得的農(nóng)藥殺螨隆，是磺酰脲殺蟲劑，是防止棉花等作物上植食性螨類、葉蟬等的有效殺蟲劑和殺螨劑，并且對所有益蟲的成蟲均安全。HCN、水直接合成叔丁胺的生產(chǎn)方法；（3）異丁烯直接氨化制叔丁胺，采用含硼或鍺的分子篩為催化劑，異丁烯與氨直接反應(yīng)制得叔丁胺，該法催化劑穩(wěn)定性好，叔丁胺的選擇性高，由BASF公司開發(fā)并工業(yè)化生產(chǎn)。以異丁烯為原料合成叔丁胺主要有三種方法：（1）異丁烯與硫酸反應(yīng)生成硫酸氫叔丁酯，再與異丁烯與對甲酚在硫酸或甲基苯磺酸存在下，制得的2，6二叔丁基4甲基苯酚（BHT）是一種非污染型受阻酚類抗氧劑，廣泛應(yīng)用于橡膠、合成樹脂、塑料、石油產(chǎn)品、食品和飼料等領(lǐng)域，是用量最大的抗氧劑。產(chǎn)品主要用于合成抗氧劑、塑料加工助劑和酚醛樹脂等。產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)潤滑油添加劑和調(diào)制二沖程內(nèi)燃機(jī)油等。丁基橡膠的生產(chǎn)技術(shù)開發(fā)于20世紀(jì)30年代，1943年由美國Exxon公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，鹵化丁基橡膠是普通丁基橡膠在脂肪烴溶劑中與氯或溴反應(yīng)的產(chǎn)物，它不僅保留了丁基橡膠的各種優(yōu)異性能,提高了硫化速度,改善了同天然橡膠和丁苯橡膠的相容性,而且粘結(jié)性變佳,耐熱性更好，可用作無內(nèi)胎輪胎的內(nèi)襯密封層，其工業(yè)化生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年代。丁基橡膠是異丁烯和少量異戊二烯在催化劑作用下聚合而成的產(chǎn)物。生產(chǎn)丁基橡膠國外從20世紀(jì)70年代開始異戊二烯系精細(xì)化工產(chǎn)品的開發(fā)，目前，生產(chǎn)廠家主要有美國聯(lián)碳公司、德國BASF公司、日本可樂麗公司、法國RhonePoulenc公司以及日本瑞翁公司等，其中日本的異戊二烯精細(xì)化工利用率最高。二步法是異丁烯和甲醛在硫酸催化劑存在下,發(fā)生縮合反應(yīng)生成4,4二甲基1,3二氧雜環(huán)己烷（DMD），DMD再在磷酸作用下裂解生成異戊二烯、甲醛和水，甲醛分離后可循環(huán)使用。它是一種重要的化工產(chǎn)品，具有廣泛的用途。不同相對分子質(zhì)量和粘度的產(chǎn)品可用于絕緣油、粘合劑、油品添加劑、密封材料和膠粘劑中等。而異丁烯直接氧化法生產(chǎn)MMA技術(shù)成熟、成本低、污染小，用于規(guī)模較小的裝置時(shí)（25萬噸/年），經(jīng)濟(jì)上具有很強(qiáng)的競爭力。該法的特點(diǎn)是原料來源廣泛，催化劑活性高，選擇性好，壽命長，甲基丙烯酸的收率較高，無污染，成本低于丙酮氰醇法，在較小規(guī)模裝置上具備很強(qiáng)的競爭力。目前，此法在日本所占比例約為其總生產(chǎn)能力的60%。此外，叔丁醇還可用作合成甲基丙烯酸甲酯、2，4二氯苯氧代乙酸叔丁酯、2，4，5三氯苯氧化乙酸叔丁酯以及叔丁胺等的原料。叔丁醇可由異丁烯水合進(jìn)行生產(chǎn)。生產(chǎn)叔丁醇生產(chǎn)甲基叔丁基醚（MTBE）甲基叔丁基醚（MTBE）合成技術(shù)作為分離C4混合物的有效方法，近年來得到了迅速發(fā)展，特別隨著新配方汽油的推廣，更受到煉油行業(yè)的普遍關(guān)注?！S著下游橡膠行業(yè)的發(fā)展，金融危機(jī)過后異丁烯擴(kuò)能顯而易見。2006年以后，國內(nèi)許多公司紛紛擴(kuò)能，東營市齊發(fā)化工有限公司2萬t/a產(chǎn)能于2006年9月投產(chǎn)，……由于金融危機(jī)的影響，2002010年中國沒有異丁烯項(xiàng)目投產(chǎn)，但異丁烯下游需求逐步回升，異丁烯年初開工率較低，此后開工率大副回升。蘭州煉油化工總廠三葉精細(xì)化工廠產(chǎn)能為2000t/a。作為抗氧化劑的重要組成部分，松原將不再受到異丁烯市場價(jià)格波動(dòng)的影響，產(chǎn)量也將不受限制。不斷有新裝置建成?！?異丁烯工藝技術(shù)進(jìn)展異丁烯是精細(xì)化工的重要原料,高純度異丁烯被廣泛用作生產(chǎn)丁基橡膠及聚異丁烯的單體或中間體。1968年，原聯(lián)邦德國研究開發(fā)成功用40%45%硫酸從C4餾分中通過生成叔丁醇的中間過程分離生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)，并建成生產(chǎn)裝置投入運(yùn)轉(zhuǎn)。利用正丁烯和異丁烯在分子篩上吸附能力的差異來生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)。硫酸萃取法硫酸萃取法是工業(yè)上最早采用的異丁烯生產(chǎn)，目前仍是世界上各國主要采用的生產(chǎn)方法，它是利用正、異丁烯與硫酸反應(yīng)的速度差來實(shí)現(xiàn)正、異丁烯的分離。20世紀(jì)90年代初期，空氣凈化法規(guī)修正案的通過與分子篩催化技術(shù)的發(fā)展，該方法才真正引起人們的關(guān)注。它是利用油田氣中含有的20%40%的異丁烷，經(jīng)脫異丁烷塔分離后，塔頂出來的異丁烷進(jìn)入脫氫裝置轉(zhuǎn)化為目的產(chǎn)物異丁烯。異構(gòu)化法MTBE裂解法和異構(gòu)化法已經(jīng)成為世界上生產(chǎn)異丁烯的兩種最主要的方法。MTBE裂解法生產(chǎn)異丁烯收率和選擇性均較高，工藝過程簡單，投資費(fèi)用較低，適宜于大規(guī)模生產(chǎn)。20世紀(jì)80年代以前，異丁烯主要通過硫酸萃取法進(jìn)行生產(chǎn)，少數(shù)采用Halcon共氧化聯(lián)產(chǎn)法進(jìn)行。第二章、異丁烯的生產(chǎn)工藝及技術(shù)進(jìn)展 異丁烯生產(chǎn)工藝發(fā)展概述目前，生產(chǎn)異丁烯的原料主要來源于石腦油蒸汽裂解制乙烯裝置的副產(chǎn)C4餾分、煉油廠流化催化裂解（FCC）裝置的副產(chǎn)C4餾分和Halcon法環(huán)氧丙烷合成中的副產(chǎn)叔丁醇（TBA）。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。運(yùn)輸注意事項(xiàng)：本品鐵路運(yùn)輸時(shí)限使用耐壓液化氣企業(yè)自備罐車裝運(yùn)，裝運(yùn)前需報(bào)有關(guān)部門批準(zhǔn)。應(yīng)與氧化劑分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護(hù)。手防護(hù)：戴一般作業(yè)防護(hù)手套。噴霧狀水稀釋。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護(hù)服。 危險(xiǎn)特性：與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。 健康危害：主要作用是窒息、弱麻醉和強(qiáng)刺激。 異丁烯化工利用途徑主要包括混合C4抽余異丁烯的利用和高純異丁烯加工利用兩種。生產(chǎn)叔丁胺 40高純度異丁烯的開發(fā)利用 38生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯(MMA) 36樹脂水合脫水法 19 異丁烯工藝技術(shù)進(jìn)展 20 MTBE裂解制異丁烯分離工藝研究 20 23 異丁烯質(zhì)量指標(biāo) 24第三章、異丁烯的生產(chǎn)現(xiàn)狀與生產(chǎn)企業(yè) 25 25 26 我國MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀 26 我國MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)預(yù)測 28 國內(nèi)主要異丁烯生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計(jì) 30 國內(nèi)部分異丁烯生產(chǎn)企業(yè)概況 30 北京燕山石化 30 杭州順達(dá)集團(tuán)高分子材料有限公司 31 山東濱州裕華集團(tuán) 31 錦州石油化工公司 32 淄博齊翔石油化工集團(tuán)有限公司 33 東營市齊發(fā)化工有限公司 34第四章、異丁烯的應(yīng)用領(lǐng)域 34硫酸萃取法 17《異丁烯技術(shù)與市場調(diào)研報(bào)告（2011）》，是由國內(nèi)領(lǐng)先化工市場與投資顧問六鑒網(wǎng)（）以及專業(yè)化工投資咨詢服務(wù)機(jī)構(gòu)中國化工投資網(wǎng)()聯(lián)合發(fā)布的，該報(bào)告可以使得相關(guān)人士對異丁烯整個(gè)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展有全面的深入的了解和把握，從而能夠更加準(zhǔn)確地做出相應(yīng)的投資決策。異丁烯是一種重要的化工原料，可用于生產(chǎn)丁基橡膠、聚異丁烯、二異丁烯、三異丁烯、甲基丙烯酸甲酯、2,4－叔丁基甲酚、叔丁基硫醇、叔丁醇、叔丁基胺、甲代烯丙基氯、甲基丙烯酸、甲基丙烯睛、新戊醛和異戊二烯等深加工產(chǎn)品。英文名稱：isobutene；isobutylene；2methyl propene。通過多方面多角度的專業(yè)研究力圖回答如下幾個(gè)業(yè)內(nèi)人士非常關(guān)注的幾個(gè)問題有： 異丁烯的技術(shù)現(xiàn)狀與技術(shù)發(fā)展趨勢如何？最佳工藝技術(shù)路線選擇？ 異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀如何？增長潛力如何？主要生產(chǎn)企業(yè)情況？異丁烯的市場需求現(xiàn)狀如何？需求增長潛力有多大？ 異丁烯的進(jìn)出口情況如何？ 異丁烯的銷售狀況，銷售渠道如何？ 異丁烯的市場價(jià)格情況，價(jià)格變化趨勢，影響價(jià)格的因素等？ 異丁烯上下游產(chǎn)業(yè)鏈，異丁烯原料供應(yīng)情況？ 異丁烯項(xiàng)目投資情況，投資分析？ 異丁烯產(chǎn)業(yè)發(fā)展趨勢，發(fā)展策略與建議？ 《異丁烯技術(shù)與市場調(diào)研報(bào)告（2011）》，主要闡述過去35年全球和中國異丁烯生產(chǎn)、消費(fèi)、進(jìn)出口、價(jià)格等信息，并預(yù)測未來510年異丁烯生產(chǎn)與消費(fèi)需求發(fā)展情況和行業(yè)發(fā)展趨勢分析預(yù)測。異構(gòu)化法 14叔丁醇脫水法 18生產(chǎn)叔丁醇 35生產(chǎn)異戊二烯 37生產(chǎn)抗氧劑 39異丁烯是一種重要的化工原料，可用于生產(chǎn)丁基橡膠、聚異丁烯、二異丁烯、三異丁烯、甲基丙烯酸甲酯、2,4－叔丁基甲酚、叔丁基硫醇、叔丁醇、叔丁基胺、甲代烯丙基氯、甲基丙烯酸、甲基丙烯睛、新戊醛和異戊二烯等深加工產(chǎn)品。 急性毒性：LC50620000mg/m3，4小時(shí)(大鼠吸入)氣體比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會(huì)引著回燃。切斷火源。合理通風(fēng)，加速擴(kuò)散。呼吸系統(tǒng)防護(hù)：一般不需要特殊防護(hù)，高濃度接觸時(shí)可佩帶自吸過濾式防毒面具(半面罩)。避免長期反復(fù)接觸。如呼吸困難，給輸氧。若不能立即切斷氣源，則不允許熄滅正在燃燒的氣體。操作注意事項(xiàng)：密閉操作，全面通風(fēng)。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。庫溫不宜超過30℃。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。 法規(guī)信息：化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例 (1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布)，化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā)[1992] 677號(hào))，工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞