【正文】 20 、2）工業(yè)廢水，由重鎘酸鉀法測得COD值來確定。 從開始放入培養(yǎng)箱中算起，經(jīng)五晝夜后，棄去封口水，測定剩余的溶解氧。瓶內(nèi)不應(yīng)該留有氣泡。（4）從水溫較低的水域或富營養(yǎng)化的湖泊中采集的水樣，可遇到含有過飽和溶解氧，此時應(yīng)將水樣迅速升溫至20℃左右，在不使?jié)M瓶的情況下，充分震搖，并時時開塞放氣，以趕出飽和的溶解氧。對于游離氯在短時間內(nèi)無法消失的水樣，可加入亞硫酸鈉溶液，以除去之，其加入量由下述方法決定。步驟1. 水樣的預(yù)處理（1）—，可用鹽酸或氫氧化鈉稀溶液調(diào)節(jié)PH近于7，%。④污水處理場的出水⑤當(dāng)分析含有難降解物質(zhì)的廢水時，在其排污口下游3—8km處取水樣作為廢水的馴化接種液。①城市污水，一般采用生活污水，在室溫下放置一晝夜，取上清液供用。瓶口蓋以兩層經(jīng)洗滌晾干的紗布，置于20℃培養(yǎng)箱中放置數(shù)小時，使水中溶解氧含量高達(dá)8 mg/L左右。此標(biāo)準(zhǔn)溶液臨用前配置。(6)氫氧化鈉溶液（） 將20 g氫氧化鈉溶液溶于水中，稀釋至1000 ml。7H2O）溶于水中，稀釋至1000 ml(3)氯化鈣溶液 g無水氯化鈣溶于水中，稀釋至1000 ml。（6）虹吸管：供分取水樣和添加稀釋水用 。（1）恒溫培養(yǎng)箱（20℃177。稀釋水中還應(yīng)加入一定量的無機營養(yǎng)鹽和緩沖物質(zhì)（磷酸鹽、鈣、鎂和鐵鹽等），以保證微生物生長的需要。二者之差即為BOD5值，以氧的毫克/升（mg/L）表示。一般應(yīng)在6h內(nèi)進(jìn)行分析。CODCr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。水樣取用量和試劑用量表水樣體積（ml） mol/l K2Cr2O7溶液（ml）H2SO4Ag2SO4溶液（ml）HgSO4（g）（NH4）2Fe(SO4)2（mol/l）滴定前總體積（ml）157030140452106028075350對于化學(xué)需氧量小于50mg/l的水樣， mol/l重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。注意事項 mg，即最高可絡(luò)合2000mg/l氯離子濃度的水樣。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。（5）硫酸汞：結(jié)晶或粉末。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（），用硫酸亞鐵銨溶液回滴，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點。（2）試亞鐵靈指示液：（，1，10phenanthnoline），（）溶于水中，移入100ml，貯于棕色瓶中。儀器（1）回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在30ml以上，采用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。對于工業(yè)廢水，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測得的值稱為化學(xué)需氧量。水中還原性物質(zhì)包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。采樣容器采樣前必須充分清洗，清洗時應(yīng)注意聚乙烯瓶易吸附油分、沉淀物及有機物，難以除掉。注意：根據(jù)水樣的測定項目的要求來確定清洗容器的原則，所用洗滌劑的類型要隨待測組份來確定。例如測定有機物不應(yīng)使用聚乙烯瓶。2. 禁洗胃或催吐，給服稀乙酸或檸檬汁500mL，%鹽酸100~500mL，再服蛋清水、牛奶、淀粉糊、植物油等無機物鉻酸、重鉻酸鉀等鉻化合物、重鉻酸鉀對粘膜有劇烈的刺激，產(chǎn)生炎癥和潰瘍；鉻的化合物可以致癌用5%硫代硫酸鈉溶液清洗受污染皮膚氣體氮氧化物1. 呼吸系統(tǒng)急性損害2. 急性中毒：口腔、咽喉粘膜、眼結(jié)膜充血，頭暈，支氣管炎、肺炎、廢水腫慢性：呼吸道病變移至新鮮空氣處，必要時吸氧第六節(jié) 水樣的采集、保存及材質(zhì)的選擇一、水樣的采集采樣點 采樣類型 采樣容器：聚乙烯瓶樣品管理：對采集到的每一個水樣都要做好記錄，并在每一個瓶子上做上相應(yīng)的標(biāo)記（記錄樣品編號、采集者姓名、氣候條件等）采樣時應(yīng)注意的安全，作好安全防護(hù)二、水樣保存各種水質(zhì)的水樣,從采集到分析這段時間里,由于物理的、化學(xué)的和生物的作用會發(fā)生各種變化。：強烈腐蝕口腔、食道、胃粘膜：，再用2%碳酸氫鈉水溶液沖洗，然后清水沖洗。絕對不能用水去滅火，（因水比重較大、使有機溶劑上浮更容易燃燒，必須特別注意。，特別是在夏天，大量的存放易燃易爆溶劑既不安全，又對人有較大的危害。：燒杯、三角瓶等容器中加熱或蒸發(fā)。二、實驗室安全常識及常規(guī)事故處理：實驗室本身存在著某些危險因素，但只要試驗時分析人員嚴(yán)格遵守操作規(guī)程和規(guī)章制度，無論做什么實驗都要牢記安全第一，經(jīng)常警惕，事故就可以避免。第五節(jié) 化驗操作常規(guī)及事故預(yù)防處理：一、化驗試劑的操作常規(guī)：從化驗試劑的固定的位置取出試劑瓶，打開瓶蓋，瓶蓋倒置朝上放在實驗臺上，聞氣味時，鼻子需離試劑瓶口20~30cm，然后用手在試劑瓶口的上方輕輕朝鼻子扇動，決不能用鼻子直接在試劑瓶口的上方聞。當(dāng)尾數(shù)恰為5時，則應(yīng)視保留的末位數(shù)是奇數(shù)還是偶數(shù)，5前為偶數(shù)應(yīng)將5舍去，5前為奇數(shù)則將5進(jìn)位。有效數(shù)字中“0”的意義：“0”在有效數(shù)字中有兩種意義，一是作為數(shù)字定位，二是有效數(shù)字。：分析測定中具有準(zhǔn)確體積和質(zhì)量的儀器，如滴定管、移液管、容量瓶和分析天平砝碼，都應(yīng)進(jìn)行校正，以消除儀器不準(zhǔn)確引起的系統(tǒng)誤差。質(zhì)量比例表示法 （m:m）第四節(jié) 質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)處理一、分析化學(xué)中的誤差分析誤差可分過失誤差、抽樣誤差、系統(tǒng)誤差、隨機誤差。大的砝碼放在托盤的中間，小的砝碼放在大的砝碼四周。變色硅膠干燥時為藍(lán)色，受潮后變粉紅色。打開干燥器時，不能往上掀蓋，應(yīng)用左手按住干燥器，右手小心地把蓋子稍微推開，等冷空氣徐徐進(jìn)入后，才能完全推開，蓋子必須仰放在桌子上。干燥器底部盛放干燥劑，最常用的干燥劑是變色硅膠和無水氯化鈣，其上擱置潔凈的帶孔瓷板。配好的溶液如果需要長期存放，應(yīng)轉(zhuǎn)移到干凈的磨口試劑瓶中。然后繼續(xù)加蒸餾水，近標(biāo)線時應(yīng)小心地逐滴加入，直至溶液的彎月面與標(biāo)線相切為止。如果固體溶質(zhì)是易溶的，而且溶解時又沒有很大的熱效應(yīng)發(fā)生，也可將稱取的固體溶質(zhì)小心地通過干凈漏斗放入容量瓶中，用水沖洗漏斗并使溶質(zhì)直接在容量瓶中溶解。再用蒸餾水淋洗后備用。為使塞子不丟失不搞亂，常用塑料線繩將其栓在瓶頸上。注意事項：為了減少測量誤差，吸量管每次都應(yīng)從最上面刻度為起始點，往下放出所需體積，而不是放出多少體積就吸取多少體積。放出溶液：盛接溶液的器皿如是錐形瓶，應(yīng)使錐形瓶傾斜，吸管直立，管下端緊靠錐形瓶內(nèi)壁，放開食指，讓溶液沿瓶壁流下，流完后管尖端接觸瓶內(nèi)壁約15秒，再將吸管移去。吸取溶液：用右手的拇指和中指捏住吸管的上端，將管的下口插入欲取的溶液中，插入不要太淺或太深，太淺會產(chǎn)生吸空，把溶液吸到洗耳球內(nèi)弄臟溶液，太深又會在管外沾附溶液過多。如果需要比較長的時間浸泡在洗液中時（一般吸量管需要這樣做），應(yīng)準(zhǔn)備一個高型玻璃筒或大量筒，筒底鋪些玻璃毛，將吸管直立于筒中，筒內(nèi)裝滿洗液，筒口用玻璃片蓋上。吸量管又稱分度吸管，是具有分刻度的玻璃管，兩頭直徑小，中間管身直徑相同，可以轉(zhuǎn)移不同體積的液體。否則，時間一久，塞子不易打開。 滴定操作時用左手的拇指、中指和食指控制旋塞，切忌用右手轉(zhuǎn)動旋塞。初讀數(shù)和終讀數(shù)應(yīng)用同一標(biāo)準(zhǔn)。 應(yīng)垂直地夾在滴定臺上讀數(shù)或用兩手指拿住滴定管的上端使其垂直后讀數(shù)。臨近終點時，應(yīng)1滴或半滴地加入，并用洗瓶吹入少量水沖洗錐形瓶內(nèi)壁，使附著的溶液全部流下，然后搖動錐形瓶，觀察終點是否已達(dá)到（為便于觀察，可在錐形瓶下放一塊白瓷板），如終點未到，繼續(xù)滴定，直至準(zhǔn)確到達(dá)終點為止。用小燒杯內(nèi)壁碰一下懸在滴定管尖端的液滴。滴定時轉(zhuǎn)動活塞，控制溶液流出速度，要求做到能逐滴放出，只放出一滴，使溶液成懸而未滴的狀態(tài)，即練習(xí)加半滴溶液的技術(shù)。滴定：滴定最好在錐形瓶中進(jìn)行，必要時也可在燒杯中進(jìn)行。如溶液不足，可以補充，也可以讀數(shù)，不必補充溶液再調(diào)，這樣可以不記初讀數(shù)了。裝溶液和趕氣泡：準(zhǔn)備好滴定管即可裝標(biāo)準(zhǔn)溶液。然后將活塞轉(zhuǎn)動180度后等待2min再觀察，如有漏水現(xiàn)象應(yīng)擦干涂油，重新涂凡士林。然后用橡皮圈套住，將活塞固定在套內(nèi)，防止滑出。酸式滴定管的涂油：酸式滴定管活塞套應(yīng)密合不漏水，并且轉(zhuǎn)動要靈活，為此，應(yīng)在活塞上涂一薄層凡士林。洗液放出后，先用自來水沖洗，再用蒸餾水淋洗3～4次，洗凈的滴定管起內(nèi)壁應(yīng)完全被水均勻地潤濕而不掛水珠。滴定管的洗滌：無明顯油污不太臟的滴定管，可直接用自來水沖洗，或用肥皂水或洗衣粉水泡洗，但不可用去污粉篩洗，以免劃傷內(nèi)壁，影響體積的準(zhǔn)確測量。玻璃珠的直徑稍大于膠管內(nèi)徑，用手指捏擠玻璃珠附近的膠管，在玻璃珠旁形成一條狹窄的小縫，液體就沿著這條小縫流出來。必須注意倒完后瓶塞須立即蓋在原來的試劑瓶上，把試劑瓶放回原處，并使瓶上的標(biāo)簽朝外。6．液體藥品通常盛在細(xì)口試劑瓶中。5．取用化學(xué)藥品，開塞時要養(yǎng)成一個習(xí)慣，即面部不要距瓶子太近和處于瓶子上方。七、試液的使用與保存1．有些試劑溶液受日光照射易引起變質(zhì)，如硝酸銀溶液等，應(yīng)該保存于深色玻璃瓶中，最好貯存于暗處。用于加熱的玻璃儀器的受熱部位不能有氣泡、印痕或壁厚不均勻?？靖蓵r從儀器底部烤起，逐漸將水趕到出口處揮發(fā)掉，注意防止瓶口的水滴滴回烤熱的底部引起炸裂。各種比色管、離心管、試管、錐形瓶、燒杯等均可用此法。烘干的玻璃儀器一般都在空氣中冷卻。五、玻璃儀器的干燥每次實驗都應(yīng)使用干凈的玻璃儀器，所以分析工作者應(yīng)養(yǎng)成實驗結(jié)束后立即洗凈所用儀器的良好習(xí)慣。但在被洗滌的容器中停留不得超過20min，以免腐蝕玻璃。玻璃儀器上粘有褐色氧化錳，可用鹽酸羥胺或草酸洗液洗除。配制方法：將4g高錳酸鉀溶于少量水中，然后加入10%氫氧化鈉溶液至100ml。 新配制的洗液呈暗紅色，氧化能力很強，使用過程應(yīng)隨時蓋進(jìn)瓶塞，以免洗液吸收空氣中的水分而降低洗滌能力。四、洗滌液的配制與使用強酸性氧化劑洗液：由重鉻酸鉀與濃硫酸配制而成。但要避免用重鉻酸鉀洗液洗滌，以免重鉻酸鹽附著在玻璃上。不便刷洗的玻璃儀器的洗滌法：可根據(jù)污垢的性質(zhì)選擇不同的洗滌液進(jìn)行浸泡或共煮，再按常法用水沖凈。玻璃儀器經(jīng)蒸餾水沖洗凈后，殘留的水分用指示劑或pH試紙檢查為中性。此外，長久不用的玻璃儀器以及刷子刷不下的污垢也可用洗液來清洗，利用洗液與污物起化學(xué)反應(yīng)氧化破壞有機物而除去污垢。三、玻璃器皿的清洗玻璃器皿的清潔與否直接影響試驗結(jié)果的準(zhǔn)確性與精密度。強堿液和濃鹽溶液裝于非磨口瓶內(nèi)，使用橡皮塞或軟木塞；酸、非強堿性試劑、有機試劑裝于磨口瓶中，瓶塞不能調(diào)換，以防漏氣。干燥器：主要用于保持固態(tài)、液態(tài)樣品或產(chǎn)物的干燥，也常用來存放防潮的小型貴重儀器和已經(jīng)烘干的稱量瓶、坩堝等。試管：主要用作少量試劑的反應(yīng)容器，便于操作和觀察，常用于定性試驗。燒瓶內(nèi)存放液體時不應(yīng)超過容積的2/3。二、常用化驗器皿的用途燒杯：主要用于配制溶液，煮沸、蒸發(fā)、濃縮溶液，進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)及少量物質(zhì)制備等。第二章 化驗基礎(chǔ)知識第一節(jié) 化驗儀器及其它一、常用化驗器皿的材質(zhì)化學(xué)實驗室所用的試驗器皿是用各種各樣材料制成的，主要的是化學(xué)玻璃，其他材料有化學(xué)瓷、石英、塑料以及金屬等。SVI 活性污泥體積指數(shù)：用來衡量活性污泥的沉降濃縮特性。SV30 污泥沉降體積：是指曝氣池混合液靜止沉降30min后污泥所占體積。MLSS 混合液懸浮物濃度：也稱污泥濃度，是指曝氣池中單位體積活性污泥混合液中懸浮物的重量。以重鉻酸鉀作氧化劑時，測得的值稱CODCr或簡稱COD。COD化學(xué)需氧量：是用化學(xué)氧化劑氧化水中污染物時所消耗的氧化劑量，用氧量（mg/L）表示。二、污水水質(zhì)指標(biāo)、污泥指標(biāo)代碼及含義BOD 生化需氧量：水中有機污染物被好氧微生物分解時所需的氧量稱為生化需氧量（以mg/L為單位）。除PH、溫度、細(xì)菌總數(shù)及大腸菌群、臭味及色度、濁度、放射性物質(zhì)外，其余污染物指標(biāo)的單位均用mg/l。目前以5天作為測定生化需氧量的標(biāo)準(zhǔn)時間，簡稱5日生化需氧量（用BOD5表示）。以高錳酸鉀作氧化劑時，測得的值稱CODMn或簡稱OC。水樣經(jīng)過濾后，濾液蒸干所得的固體即為溶解性固體（DS），濾渣脫水烘干后即是懸浮固體（SS）。天然水的溶解氧含量取決于水體與大氣中氧的平衡。城市污水廠SV30常在15%30%。一般認(rèn)為SVI小于100時，污泥沉降良好，SVI大于200時，污泥膨脹，沉降性能差。因此在痕量分析中，分析人員應(yīng)當(dāng)熟悉各種實驗器皿的成分、性能、適用的場合、局限性、洗滌方法以及保養(yǎng)方法等。通常在熱源與燒瓶之間加隔石棉網(wǎng)，以利安全操作。水冷凝管使用時，冷卻水的進(jìn)口應(yīng)在組裝儀器的低處，出水口應(yīng)在組裝儀器的高處，并需保證水流暢通，但不必使用急速水流。加熱試管內(nèi)的固體物質(zhì)時，管口應(yīng)略向下傾斜，以防凝結(jié)水回流至底部而使試管破裂。常見的有細(xì)口試劑瓶、廣口試劑瓶和滴瓶。注意滴管不能混用、平放、斜放、和倒放。肥皂、洗滌劑等用于清洗形狀簡單、能用刷子直接刷洗的玻璃儀器，如燒杯、試劑瓶、錐形瓶等；洗液主要用于清洗不易或不應(yīng)直接刷洗的玻璃儀器，如吸管、容量瓶、比色皿、凱氏定氮儀等。洗凈的清潔玻璃儀器壁上應(yīng)能被水均勻潤濕（不掛水珠）。測定痕量金屬元素后的儀器清洗后，應(yīng)用稀硝酸浸泡24小時左右，再用水洗凈。特殊的清潔要求：在某些實驗中對玻璃儀器有特殊的清潔要求，如分光光度計上的比色皿，用于測定有機物后，應(yīng)以有機溶劑洗滌，必要時可用硝酸浸洗。參比池也應(yīng)同樣處理。配好后放冷，裝入磨口試劑瓶中備用。堿性高錳酸鉀洗液：此洗液作用緩慢溫和，可用于洗滌器皿上的油污。如果使用后。純堿洗液：純堿洗液多采用10%以上的濃氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鈉，用于浸泡或浸煮玻璃器皿，煮沸可以加強洗滌效果。有機溶劑：粘有較多油脂性污物的玻璃儀