【正文】 修復(fù)效果.（2）深入研究零價(jià)鐵對尾礦區(qū)地下水中鈾，砷，鉻的去除機(jī)理，為鈾尾礦區(qū)地下水治理提供一些基礎(chǔ)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。（6）、零價(jià)鐵可滲透反應(yīng)墻的設(shè)計(jì)中，去除率達(dá)90%,出除效果明顯，滿足生產(chǎn)要求。（2）、在酸性條件下，U(VI)的去除效果比較好，而隨著初始pH的提高，U(VI)的去除率降低。后采用間斷放水的方法，也就是每隔10分鐘開一次進(jìn)水口和出水口，在測定出水口，含鈾的濃度，經(jīng)過滴定分析，經(jīng)過30分鐘處理后，鈾離子被很大程度的吸收?？梢钥闯錾鲜鋈齻€(gè)過程受到溫度的影響比較小。 配合作用對溶液中鈾的去除效果的影響 圖5 表示溶液中鈾的去除率隨加入和未加入EDTA時(shí)的變化關(guān)系：圖5 加入EDTA和未加入EDTA 去除率變化圖從圖5可以看出，加入EDTA以后，溶液中鈾的去除率在反應(yīng)的開始階段受EDTA的影響不大，隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，混有EDTA的溶液中鈾的去除速率比未加入EDTA溶液的去除率有所降低，但降低程度并不明顯。從圖3中可以看出，溶液中鈾的去除率隨溶液的初始pH值的升高而降低，在pH高于5時(shí)，鈾的去除率急劇下降，pH為8時(shí)的去除率僅有9%，這可能主要是在酸性或者弱酸性的條件下，鈾主要是以更適合被零價(jià)鐵還原的鈾酰根離子UO22+存在，而在接近中性或者呈堿性的條件下，鈾主要以其他的絡(luò)合離子形式存在，而這些絡(luò)合離子的存在抑止了鈾被零價(jià)鐵的還原沉淀，因此去除率隨著pH值的升高而急劇下降，由pH=%下降到pH=8時(shí)的9%，這同時(shí)說明在酸性或者弱酸性條件下用零價(jià)鐵處理U（VI）是比較有利的。結(jié)果計(jì)算：U%=TV103/WT：釩酸銨的滴定度, mg鈾/mLV：滴定消耗釩酸銨的體積mLW：待測定水樣品的取樣體積mL3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論　反應(yīng)時(shí)間對溶液中鈾的去除效果的影響表5表示隨著反應(yīng)的進(jìn)行溶液中鈾的去除率與pH的變化：表5 去除率與pH隨時(shí)間變化的數(shù)據(jù)表時(shí)間/min1020306090120150200去除率（%）溶液pH 圖2 鈾去除率隨時(shí)間變化圖從圖2可以看出，反應(yīng)初始階段，溶液中鈾去除率隨時(shí)間變化比較快，但90min時(shí)，鈾的出除率達(dá)到88%,隨后溶液中鈾的去除率隨時(shí)間變化緩慢，%。在不斷搖動(dòng)下，滴加亞硝酸鈉（15%）至棕黑色消失，立即加入5mL尿素（20%），繼續(xù)搖動(dòng)至大量氣泡消失，放置5分鐘。過剩的硫酸亞鐵和其它一些還原性離子用亞硝酸鈉氧化，此時(shí)U(VI)由于形成穩(wěn)定的U(HPO4)3]2絡(luò)離子而不被氧化，過量的亞硝酸鈉用尿素分解，最后以二苯胺磺酸鈉作指示劑。釩酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液對鈾的滴定度可按照下式計(jì)算。冷卻后，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度。采取間斷性滴定的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，先用模擬地下鈾污水把反應(yīng)器充滿再堵住出口，然后每隔10分鐘從進(jìn)水放入50mL的模擬地下鈾污水，同時(shí)取出水口出水進(jìn)行分析，并進(jìn)行對比。反應(yīng)器上端設(shè)進(jìn)水口，下端設(shè)出水口。得到的是20mg/L的模擬地下鈾污水。然后分別調(diào)節(jié)恒溫振蕩器溫度到T==318K重復(fù)上述操作。以下實(shí)驗(yàn)主要考察腐蝕產(chǎn)物對U(VI)的去除的作用。2h后取樣，過濾后進(jìn)行分析。由于零價(jià)鐵法與傳統(tǒng)方法相比，有著處理工藝簡單，成本低，處理時(shí)間長，去污率高的優(yōu)點(diǎn)，但其相關(guān)的反應(yīng)條件研究工作還沒到位，從而很難指導(dǎo)實(shí)際生產(chǎn)，本實(shí)驗(yàn)只要研究零價(jià)鐵處理鈾的反應(yīng)條件最佳的選擇。僅適用于水量較少，廢水放射性比活度低的情況。成本較高，再生時(shí)產(chǎn)生廢水，只能處理核素成離子態(tài)的、非堿性的廢水。出水濃度往往不達(dá)標(biāo)，須作進(jìn)一步處理；沉淀產(chǎn)物需二次處理；存在返溶問題。 選題依據(jù)和研究內(nèi)容 對低放射性廢水處理首先要考慮的是，盡可能截留或濃縮水中的放射性物質(zhì)，盡量減小需要貯存的體積，并轉(zhuǎn)化為不會(huì)彌散的狀態(tài)或固化物，這樣可使大體積水得到凈化。零價(jià)鐵反應(yīng)墻處理含鈾廢水在國內(nèi)還屬于理論階段，但處理地下污水和工廠廢水等領(lǐng)域有所應(yīng)用，隨著研究的深入，不久的將來這一技術(shù)肯定會(huì)得到廣泛應(yīng)用。用零價(jià)鐵獲得了去除鈾的最好結(jié)果(96%)。　零價(jià)鐵處理法的應(yīng)用曝露在大氣中的地表水呈氧化狀態(tài)，需耗費(fèi)大量的零價(jià)鐵，該處理技術(shù)依賴于其吸附機(jī)理，近年來，用該法處理地表水多停留在試驗(yàn)研究階段。Bell等人將零價(jià)鐵還原和好氧生物降解偶合取得連續(xù)運(yùn)行效果，可徹底礦化硝基苯。產(chǎn)生的微生物ZVI系統(tǒng)可以強(qiáng)化難降解有機(jī)物如軍事炸藥RDX，氯代溶劑等。在ZVIH2O體系中，ZVI與目標(biāo)污染物反應(yīng)需要消耗O2，同時(shí)從水中產(chǎn)生H2。Cantrell等 人[11]認(rèn)為還原轉(zhuǎn)化是ZVI去除U(VI)的主要途徑。在污染羽狀體流向上安裝了小規(guī)模的灰泥硫酸鹽還原PRB，使用硫酸鹽還原細(xì)菌，以促進(jìn)以可溶性金屬硫化物形式存在的重金屬沉淀出來。O’Hannesin等[ 9]建立的在強(qiáng)透水層中能長期運(yùn)行的(位于加拿大安大略省Borden空軍基地試驗(yàn)場)PRB是用22%的鐵屑和78%的粗砂構(gòu)筑的, 試驗(yàn)場地的地下水被TCE和PCE所污染，其濃度分別為268mg/L和58mg/L；該反應(yīng)墻設(shè)立后，監(jiān)測到在流經(jīng)反應(yīng)墻的污水中有90%和86%的TCE和PCE(四氯乙烯)被除去，而且在運(yùn)行5年后去除率沒有明顯降低，但TCE和PCE的降解產(chǎn)物中有少量的致癌物質(zhì)氯乙烯（VC）。 圖1 可滲透性反應(yīng)墻（PRB）示意圖 零價(jià)鐵可滲透性反應(yīng)墻研究進(jìn)展……………………？ 自Gillham和O’Hannesin[ 5]首次實(shí)地試驗(yàn)考察了ZVI對氯代有機(jī)物的還原性脫氯效果以來，ZVI脫鹵素技術(shù)以其成本低廉和處理效果好而倍受關(guān)注。選擇的材料不應(yīng)有過小的粒徑，以防止地下水流有過長的水力停留時(shí)間，也不應(yīng)由不同粒徑的顆粒組成，以防止堵塞粒間空隙。PRB可廣泛用于處理地下水中的有機(jī)和無機(jī)污染物。　可滲透反應(yīng)墻介紹可滲透反應(yīng)墻（或格柵），英文全稱“Permeable Reactive Barrier(PRB)”，是橫跨于地下水污染帶的遷移路徑上，讓受污染的地下水通過PRB中的反應(yīng)材料，反應(yīng)介質(zhì)通過吸附、沉淀、化學(xué)降解和生物降解去除地下水中的污染物。在最初的24h的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)金屬從溶液中的去除和酸的中和同時(shí)發(fā)生,并且進(jìn)行都很迅速。為了弄清零價(jià)鐵去除地下污水中鈾的效率，Gu[3 ]等人做過從水溶液中去除鈾酰離子(UO22+)的試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)鐵屑比吸附材料更有效。nH2O)。C下,他們用鐵屑和U(VI) mg/L的溶液進(jìn)行了一系列試驗(yàn)。零價(jià)鐵材料處理含鈾廢水的還原沉淀機(jī)理很容易被人理解:零價(jià)鐵是較強(qiáng)的還原劑,在電化學(xué)溶蝕產(chǎn)物上,通過在零價(jià)鐵表面的直接的電子轉(zhuǎn)移使UO22+發(fā)生還原反應(yīng)。重金屬離子和強(qiáng)酸堿性會(huì)危害魚類等水生動(dòng)、植物及微生物的生長繁衍乃至人類的身體健康。廢水中的鈾一般呈六價(jià)形式(UO22+)存在，在pH上升時(shí)，如硫酸鈾酰在pH3時(shí)就開始強(qiáng)烈水解，pH=56時(shí)可以沉淀完全，所以在低pH條件下，鈾比較容易彌散、遷移，進(jìn)而影響周圍的環(huán)境。鈾礦加工廢水來源有：（1）生產(chǎn)中的工藝廢液；（2）排放的沉淀母液和吸附尾液；（3）工藝過程用水，