【正文】 化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院各位領(lǐng)導(dǎo)和老師。劉老師治學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)、知識淵博、誨人不倦，在學(xué)術(shù)和為人上都為我做出了榜樣。河北大學(xué) 2022 屆本科生畢業(yè)論文12參考文獻(xiàn)[1]　　于艷軍，李寧濤，韓偉等．食品接觸材料表面印刷油墨中光引發(fā)劑的高效液相色譜 串聯(lián)質(zhì)譜法檢測和提取研究[J]．分析化學(xué)研究報(bào)告， 2022，39(9) ：1387 ～1393[2]　　賴毅東，彭喜春．GCNPD 法測定復(fù)合食品包裝袋中 2,4二氨基甲苯[J]．現(xiàn)代食品科技，2022，25(1)：95～97[3]　　莫佳琳，繆璐，干寧軍．超高效液相色譜 串聯(lián)質(zhì)譜法測定食品包裝材料中全氟辛酸及其鹽類物質(zhì)[J]．現(xiàn)代食品科技，2022， 27(4)：473～476[4]　　呂剛，王利兵，劉軍等．包裝材料中的酚類環(huán)境雌激素的測定 固相微萃取/ 氣相色譜質(zhì)譜法[J]．分析實(shí)驗(yàn)室，2022，27(9)：73～75[5]　　丁力，呂昌銀，曾棟等．復(fù)合食品包裝袋中二氨基甲苯的 GCMS 測定方法研究[J] ．中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2022，17(9)：1540～1576[6]　　Modock G，Schwack W．Determination of isopropylthio利用所建立的方法，測定了 10 種食品包裝材料分別在兩種不同食品模擬物中 BP 和4MBP 的溶出量。在 10 種樣品中均檢出 BP，6 種樣品中檢測到 4MBP，純水做食品模擬液時(shí)樣品中 BP 和 4MBP 的總遷移量在～， 10%乙醇水做食品模擬液時(shí) BP 和 4MBP 的總遷移量在～，均未超出歐盟標(biāo)準(zhǔn)。g/L)BP ~ y=+44292 4MBP ~ y= 在空白食品模擬物中添加不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照本文所述實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行測定，每個(gè)添加濃度平行做 3 次，計(jì)算回收率。0100000202202200000400000500000600000700000800000900000純 凈 水 10%乙 醇 水 3%乙 酸 水響應(yīng)值BPMBP圖 8.　　不同食品模擬物對 BP 和 4MBP 遷移的影響　方法評價(jià)GCMS/SPME 對 2 種光引發(fā)劑的檢測線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、儀器的檢出限見表 2，其標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖 9。01000020220300004000050000600007000030 60 90 120時(shí) 間 /min響應(yīng)值4℃45℃圖 7.　　4MBP 遷移量與遷移溫度和遷移時(shí)間的關(guān)系圖（純水）遷移溫度和遷移時(shí)間對 BP 和 4MBP 遷移量的影響如圖 圖 7 所示(由于這兩種食品模擬物的實(shí)驗(yàn)結(jié)果無顯著差異, 因此只列出其中一種)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖 圖 5 所示，在其它實(shí)驗(yàn)條件相同的情況下，隨著萃取溫度的升高，BP 和 4MBP 的萃取效率先增大后減小，在 40℃時(shí)萃取效率達(dá)到最大；隨著萃取時(shí)間的增加，BP 和 4MBP 的萃取效率增大，40min 時(shí)萃取效率達(dá)到最大，之后河北大學(xué) 2022 屆本科生畢業(yè)論文7隨萃取時(shí)間增加萃取效率降低。河北大學(xué) 2022 屆本科生畢業(yè)論文63　　結(jié)果與討論　光引發(fā)劑萃取條件的確定　萃取頭的選擇本實(shí)驗(yàn)考察了 PDMS、PA、PDMS/DVB 三種萃取頭對 BP 和 4MBP 的萃取效率，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖 3。進(jìn)樣口溫度：260℃；載氣：高純氦氣（≥%） ，流量：1mL/min ；不分流進(jìn)樣，吹掃流量：50mL/min。對于包裝低溫冷藏食品的的包裝，在 4℃下進(jìn)行遷移實(shí)驗(yàn) 120min；對于包裝常溫儲存食品的包裝，則在 45℃下進(jìn)行遷移實(shí)驗(yàn) 120min。g/L 的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，現(xiàn)用現(xiàn)配?！?biāo)準(zhǔn)溶液光引發(fā)劑標(biāo)準(zhǔn)儲備液的配制：分別稱取 2 種光引發(fā)劑標(biāo)準(zhǔn)品各 ，用甲醇溶解并定容至 2 支 25 mL 容量瓶中，配成 100 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液并于 4℃冷藏。實(shí)驗(yàn)成果能為企業(yè)及研究者提供實(shí)例；為質(zhì)檢部門對包裝材料中光引發(fā)劑成分的遷移安全性做出可靠的鑒定提供參考；為政府在油墨使用方面（如油墨使用成分許可列表的建立） 、印刷安全方面（如印刷面積與所包食品體積或質(zhì)量的比例規(guī)定）和遷移方面（如針對某種油墨成分遷移而選用合適的的食品模擬液和遷移條件）制定相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)提供科學(xué)的理論和實(shí)例參考。河北大學(xué) 2022 屆本科生畢業(yè)論文3　本實(shí)驗(yàn)研究內(nèi)容及意義本課題對幾種塑料包裝材料中光引發(fā)劑的遷移進(jìn)行了研究，建立了固相微萃取（SPME）和氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用（ GC/MS）的檢測方法 [1012]。2022 年，SanchesSliva 等對包裝液體奶的紙盒中的 5 種 PIs 建立了 LCPDA 和 LC/MS 檢測法，根據(jù)遷移結(jié)果，得出了不同 PIs 在包裝紙盒中的擴(kuò)散速率以及 PIs 在紙盒與液體奶之間的分配系數(shù) [7]。遷移從理想角度的理論上講就是一個(gè)擴(kuò)散和平衡的過程，是低分子量化學(xué)物從包裝材料中向所接觸食品的傳質(zhì)過程。毒理學(xué)實(shí)驗(yàn)表明 ITX 和 EHDAB 具有高度親脂性，細(xì)胞長時(shí)間低含量接觸會導(dǎo)致細(xì)胞破裂，甚至某些功能的喪失，并可能具有遺傳毒性；BP 和 4MBP 具有致癌作用，還有生殖毒性和皮膚接觸毒性 [3]。BP 是自由基光引發(fā)劑，主要用于自由基紫外光固化清漆體系，如 UV 木器漆、UV 紙張上光油、UV 涂料、UV油墨等，同時(shí)也用于有機(jī)顏料、醫(yī)藥、香料、殺蟲劑的中間體。光引發(fā)劑按光解機(jī)理分為自由基聚合光引發(fā)劑和陽離子聚合光引發(fā)劑兩大類，又以自由基型光引發(fā)劑最為廣泛。雖然它不存在溶劑揮發(fā)問題，但是所用的低分子量光引發(fā)劑具有一定毒性，對皮膚有一定的刺激性，而且容易揮發(fā)和遷移，給食品帶來難聞氣味，甚至毒性，對人體健康是一種威脅 [1]。本方法簡單、快速、準(zhǔn)確，能夠滿足食品包裝的日常檢驗(yàn)需要。模擬液用固相微萃取（SPME ）技術(shù)進(jìn)行萃取，對萃取頭、萃取溫度和時(shí)間進(jìn)行了優(yōu)化。研究了遷移溫度和時(shí)間對光引發(fā)劑遷移的影響，以純水和 10%乙醇水為食品模擬物，在 4℃和 45℃下遷移 120min。兩種目標(biāo)物在三個(gè)添加水平下，平均回收率為 %～%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于 %。目前，紫外（UV）固化油墨更是憑借其自身的優(yōu)異性被廣泛用于食品包裝印刷。　油墨中的光引發(fā)劑光引發(fā)劑能在紫外光區(qū)(250～420nm)或可見光區(qū)(400～800nm) 吸收一定波長的能量，產(chǎn)生自由基、陽離子、陰離子等，從而引發(fā)單體聚合交聯(lián)固化的化合物，因此，常用于食品包裝材料的印刷中。其不溶于水，能溶于乙醇、醚和氯仿，白色片狀結(jié)晶，有微玫瑰香味。用于 UV 固化型涂料和油墨，也用作紫外線吸收劑、醫(yī)藥中間體。表 1.　　FDA 、EC 推薦的食品模擬物　國內(nèi)外對光引發(fā)劑遷移的研究當(dāng)塑料、紙、金屬、橡膠等包裝材料與一定類型的食品接觸時(shí)都會釋放少量的化學(xué)物成分，這種化學(xué)物質(zhì)向食品中的釋放在學(xué)術(shù)上被認(rèn)為是遷移。目前，印刷油墨中光引發(fā)劑的檢測方法主要有氣相色譜法 [5]和液相色譜法 [6]。目前，我國對食品包裝的監(jiān)管依舊不完善，對食品包裝中的的 BP 和 4MBP 等有害物質(zhì)沒有衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)及相應(yīng)的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)。對食品包裝材料上油墨成分的分析監(jiān)測及其向食品的遷移行為的研究具有重要的意義。　實(shí)驗(yàn)樣品　　樣品選用日常生活中常見塑料食品包裝材料。逐級稀釋，分別配制成濃度為 、 181。按 1mL/cm2 計(jì)算裝入食品模擬物，用塑封機(jī)封口。　實(shí)驗(yàn)條件河北大學(xué) 2022 屆本科生畢業(yè)論文5GCMS 條件： HP5MS 毛細(xì)管色譜柱（30m） ，升溫程序：初始溫度 80℃，以 25℃/min 的升溫速率升到 170℃保持 1min，然后以 5℃/min 的升溫速率升到220℃保持 1min；最后再以 20℃/min 的升溫速率升到 270℃保持 5min，整個(gè)走樣程序歷時(shí) 。電子轟擊電離源(EI)，電子能量 70 eV。050100150200250PDMS PA PDMSDVB響應(yīng)值BP4MBP圖 3.　　不同萃取頭對 BP 和 4MBP 萃取效率的影響　萃取溫度和時(shí)間的選擇020220004000000600000080000001000000012022000140000001600000030 40 50 60 70溫 度 /℃響應(yīng)值BP4MBP02040608010012022016020 30 40 50 60時(shí) 間 /min響應(yīng)值BP4MBP圖 4.　　溫度對 PIs 萃取效率的影響 圖 5.　　時(shí)間對 PIs 萃取效率的影響本實(shí)驗(yàn)在其它實(shí)驗(yàn)條件相同的情況下，分別考察了不同溫度、時(shí)間條件下 BP 和 4MBP 的萃取效率?？紤]食品的實(shí)際存儲情況，遷移條件按最苛刻的情況進(jìn)行，即對于低溫冷藏食品，其包裝的遷移溫度為 4℃；對于常溫儲存食品，其食品的遷移溫度為 45℃，兩種溫度下遷移時(shí)間均為 120min。結(jié)果如圖 8 所示，可知遷移到 10%乙醇水食品模擬物中的 BP 和 4MBP 的量相對較多。g/L） 線性回歸方程 相關(guān)系數(shù)(r 2) 檢出限( 181。g/L）響應(yīng)值BP4MBP圖 9.　　BP 和 4MBP 標(biāo)準(zhǔn)溶液的曲線圖表 3.　　BP 和 4MBP 不同添加水平下的回收率和精密度添加水平化合物 平均回收率/%RSD/%平均回收率/%RSD/%平均回收率/%RSD/%BP 4MBP 　實(shí)際樣品的測定按照本文所述方法，分別以純水、10%乙醇水作為食品模擬液對 10 種食品包裝樣品中光引發(fā)劑的遷移情況進(jìn)行了研究，結(jié)果見表 表 5。g/L） （10%乙醇水）樣品編號 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10BP 4MBP ND ND ND ND 總量 注：ND 表示未檢測出河北大學(xué) 2022 屆本科生畢業(yè)論文114　　結(jié)論實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，食品常溫儲存與低溫儲存相比，常溫時(shí)其包裝材料中的光引發(fā)劑溶出量較多，食品儲存時(shí)間越長，光引發(fā)劑溶出量越多；通過比較三種食品模擬物對 PIs 遷移的影響，發(fā)現(xiàn)遷移到酒精類食品模擬物中 PIs 的量比中性食品模擬物中的多。適合于市面上常見的復(fù)合食品包裝袋中 BP 和 4MBP 的檢測。在近一學(xué)期的課題研究、論文寫作階段，劉芃巖老師給予了我極大的關(guān)心和幫助。在實(shí)驗(yàn)和論文寫作期間，給予了我極大的幫助。 MU209。VEZ et al., 1995。 TESORIERE et al., 2022).The pulp of the Sicilian cultivars is characterized by three different colors: yellow, purple red and pale green (white). The red and yellow pigments have been identi?ed as 河北大學(xué) 2022 屆本科生畢業(yè)論文15betacyanins and betaxanthines, respectively (PIATTELLI and MINALE, 1964。KEY, 2022) does not require the use of solvents, plex sample handing or plicated apparatus (FLATH and TAKAHASHI, 1978)。176。m carboxen/PDMS ?ber was also tested but the aromatic pro?le obtained was not as rich. After several tests at increasing times, it was determined that 15 min was suitable to obtain equilibrium and to reproduce the extraction procedure. Desorption time in the chromatograph injector at 250176。C (5 min hold), ?rst step 5176。C (5 min hold). The ion trap mass spectrometer parameters were: electron ionization mode (EI) 70 eV, mass range 40400 Da and the scan frequency was 3 scanssecond. The collected data were processed with the data system of the instrument and the chromatographic and spectrometric results showed excellent reproducibility. Each determination was carried out three times. The variation in the peak area did not exceed 5%.河北大學(xué) 2022 屆本科生畢業(yè)論文17The standard pounds, 1hexanol, 3hexen1ol, and 2hexen1ol, were purchased from Fluka (Buchs, Swit