【正文】 轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，將產(chǎn)物置于 40℃真空干燥箱干燥。 {4[4（6 羥基己氧基)偶氮苯]苯甲酸}(p4)的合成在 250mL 圓底燒瓶中，加入 g P8，80 mL 乙醇， g 氫氧化鈉，105 mL 水，用電熱套加熱回流一晚上。 {6[4(4苯甲酸偶氮)苯氧基]甲基丙烯酸羥己酯}（M 6AzoCOOH）的合成 甲基丙烯酰氯在裝有攪拌、回流管及干燥管的 250 mL 三口瓶中加入甲基丙烯酸 g（ mol， mL） ，三氯化磷 g（ mol， mL）和吩噻嗪 g，攪拌緩緩加熱于 93～96℃ 反應(yīng) 1 h，反應(yīng)物變成棕紅色。將甲基丙烯酰氯 g 溶于 20 mL THF 放入滴液漏斗，滴加至三口燒瓶中。將粗產(chǎn)品用煮沸的醋酸溶解，然后加入正己烷直到析出晶體。得產(chǎn)物 g，產(chǎn)率 %。單體的濃度約為 ，引發(fā)劑的濃度~（單體：引發(fā)劑=10:1），通常用 3 個冷凍循環(huán)對單體和引發(fā)劑脫氣，直到?jīng)]有氣體起溢出。最后聚合物會以沉淀的方式析出。Ⅱ:反相沉淀，很難把殘留的單體從聚合物中分離，因此純化過程需要修正。Ⅲ：冷卻沉淀物。IR 光譜用溴化鉀壓片用分光光度計(jì)測定。VPO 用 K 儀器測量。176。177。225。212。249。203。245。188。 {4[4（6羥基己氧基)偶氮苯]苯甲酸乙酯}(P3)的紅外表征1.43010025 4 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100%T 500 1000 1500 2022 2500 3000 3500 Wavenumbers (cm1)圖 4 {4[4（ 6羥基己氧基) 偶氮苯]苯甲酸乙酯}(P3) 的紅外光譜 圖 4 為產(chǎn)物{4[4（6羥基己氧基)偶氮苯] 苯甲酸乙酯}(P8)的紅外光譜圖，與圖 3對比， cm cm1 兩峰明顯增強(qiáng)， CH2有大量引進(jìn)，說明此反應(yīng)已發(fā)生。在 1 640 cm1 處出現(xiàn)雙鍵 C=C 的伸縮振動峰。曲線在 ℃附近有一較小的吸收峰，對應(yīng)為介晶態(tài)到各向異性態(tài)的轉(zhuǎn)變溫度，溫度（℃~℃）為其液晶態(tài)區(qū)間。4 結(jié)論（1）以氨基苯甲酸和甲基丙烯酸為主要原料,經(jīng)酯化、重氮化、水解、取代和酰氯酯化反應(yīng)合成偶氮液晶單體（M6AzoCOOH）,用 RAFT 進(jìn)行聚合得到聚合物。在這里我要特別感謝教授在這段時間對我的諄諄教誨和悉心培養(yǎng)。還有老師為我提供了實(shí)驗(yàn)的場所以及器材，使實(shí)驗(yàn)?zāi)軌蝽樌M(jìn)行。用 DSC 和偏光顯微鏡觀察其液晶行為； 撰寫畢業(yè)論文，要求格式規(guī)范，字?jǐn)?shù)符合。 最后，還要感謝化學(xué)化工學(xué)院四年來對我的大力栽培。 還有我也要感謝師姐，黃老師。（2）由于羧基的存在，分子內(nèi)的氫鍵可以再單體中觀察到明顯的向列型液晶；在聚合物中，由于分子之間的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，氫鍵的鍵能減弱，液晶相也隨之消失。單體的液晶范圍非常寬，降溫至 160℃開始出現(xiàn)近晶相的交錐狀織構(gòu)，如圖這也與 DSC 圖中的相轉(zhuǎn)變溫度相吻合。 測試圖 4 聚合物的 DSC 圖譜（第二次降溫）圖 4 為產(chǎn)物 P4 液晶的差式掃描量熱降溫曲線，圖中有 3 個主要的比熱變化，在℃左右曲線有一階跳躍，為高分子鏈的玻璃化溫度（Tg）。 {6[4(4苯甲酸偶氮)苯氧基]甲基丙烯酸羥己酯}（M 6AzoCOOH）的紅外表征HOOC NN O(CH2)6OH+ CH2CCH3COCl(CH3CH2)3NTHFHOOC NN O(CH2)6OCOCCH2CH3M2圖 6 {6[4(4苯甲酸偶氮 )苯氧基]甲基丙烯酸羥己酯} （M 6AzoCOOH）的紅外光譜 圖 6 為偶氮液晶單體{6[4(4苯甲酸偶氮) 苯氧基]甲基丙烯酸羥己酯}（M2 ）的紅外光譜圖，與圖 5 對比羥基的特征峰明顯減弱，羥基減少，說明已發(fā)生酯化反應(yīng)。170。.3418478131634.547736 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95%T 500 1000 1500 2022 2500 3000 3500 Wavenumbers (cm1)圖 2 對氨基苯甲酸乙酯（p1）的紅外光譜圖 2 為產(chǎn)物對氨基苯甲酸乙酯的紅外光譜圖，與圖 1 相比在 cm1 至 cm1 的寬吸收峰消失，此區(qū)間內(nèi)出現(xiàn)CH CH 2的吸收峰，由兩物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)對比，可以說明已發(fā)生酯化。210。189。177。 cm1 至 cm1 尖而強(qiáng)的吸收峰為苯環(huán)的特征峰。188。187。3 結(jié)果與討論 對氨基苯甲酸乙酯（p1）的紅外表征182。熱轉(zhuǎn)變溫度用 DSC7 測定，升溫速率為 ，轉(zhuǎn)折點(diǎn)位 Tg，TGA 測試在 TGA7 ，重均分子量分布在 CHCl3 用 GPC 表征。 紅外表征將原料、合成的各中間產(chǎn)物及單體，利用紅外光譜儀進(jìn)行紅外表征。C THF 慢慢加入 2 倍量的甲醇。分三步沉淀，分別為Ⅰ，Ⅱ和Ⅲ；Ⅰ：部分溶解于甲醇中，部分不能完全濾出，因此需要進(jìn)行離心分離。接著在攪拌下加熱單體到局和溫度，加入引發(fā)劑進(jìn)行聚合。反應(yīng)溫度沒有特殊說明，通常為 50.176。將所得晶體再次溶于煮沸的醋酸溶液，當(dāng)溶液冷卻至室溫，晶體析出，將溶液于 5 ℃保存一夜。將反應(yīng)混合溶液分成若干份（150 mL）用 H2O(100 mL) CHCl3（150 mL）萃取分離。自然攪拌冷卻到室溫，靜置后，傾出上層清夜，加入 1 g 氯化亞銅，用 V 氏柱分餾，收集 100～105℃餾分，為甲基丙烯酰氯。粗產(chǎn)品于 40℃真空干燥箱干燥。反應(yīng)液倒入大量水中沉淀，抽慮，干燥。 {4[4（6 羥基己氧基)偶氮苯]苯甲酸乙酯 }(P3)的合成 6溴1己醇的合成在裝有分水器和恒壓滴液漏斗的三口圓底燒瓶中依次加入 1，6己二醇（ g，100 mmol） ，60 mL 苯，攪拌回流條件下滴加 40%的氫溴酸（100 mmol） ，滴加完成后繼續(xù)在攪拌回流條件下反應(yīng) 20 小時。隨著重氮鹽的加入溶液變成紅褐色，當(dāng)重氮鹽加入一半時，加入 50 mL 稀釋。得白色片狀晶體 g，產(chǎn)率 %。 本論文研究目的及意義在科學(xué)競爭日益激烈的當(dāng)今世界，功能性分子材料的設(shè)計(jì)和獲得是科學(xué)界面臨的主要挑戰(zhàn)之一，特別是具有光、電性質(zhì)的分子材料愈來愈受到材料科學(xué)家和化學(xué)家的重視。然而進(jìn)一步聚合,氫鍵的作用占主導(dǎo),發(fā)生的交聯(lián)足夠大,使分子鏈段的運(yùn)動受到一定的限制,導(dǎo)致液晶聚合物分子鏈間作用力增加,從而使液晶聚合物的玻璃化溫度升高。在偶氮雙分子層由反式向順式轉(zhuǎn)變的過程中，發(fā)現(xiàn)呈現(xiàn)凝膠態(tài)的偶氮發(fā)色團(tuán)異構(gòu)化速率降低，并伴隨著發(fā)色團(tuán)隨“頭靠尾向并聯(lián)取向的轉(zhuǎn)變在相分離的體系中，由于反式異構(gòu)體的形成會導(dǎo)致熒光完全消失。對于含有偶氮苯特殊結(jié)構(gòu)的兩親性化合物，偶氮雙分子層聚集后，能提高其熒光性能 [14]。一般情況下，熒光化合物呈現(xiàn)聚集形態(tài)時，會產(chǎn)生熒光猝滅現(xiàn)象，熒光強(qiáng)度下降甚至被完全猝滅。研究發(fā)現(xiàn)，苯環(huán)上的取代基對異構(gòu)化也有影響。目前認(rèn)為偶氮分子異構(gòu)體間的相互轉(zhuǎn)換有兩種觀點(diǎn)：一種是認(rèn)為異構(gòu)化通過偶氮雙鍵(N=N ．)的旋轉(zhuǎn)(轉(zhuǎn)動) 而成；另一種則認(rèn)為是通過線性雜化過渡態(tài)中一個或兩個氮的翻轉(zhuǎn)來實(shí)現(xiàn)異構(gòu)化過程 [15]。馳豫的速率與周圍的環(huán)境有關(guān)。以 313nrn 波長的光照射時，順式偶氮苯的比例可達(dá) 80％，而 365nm 波長的光照射時，順式只有 40％。芳香族偶氮化合物的異構(gòu)化反應(yīng)長期以來一直受到人們的極大關(guān)注，芳香族偶氮化合物存在順式和反式兩種異構(gòu)體。RAFT 聚合繼承了自由基聚合的優(yōu)點(diǎn)，是新型有效的活性/可控自由基聚合。 RAFT聚合方法由于傳統(tǒng)自由基聚合的聚合條件溫和，可運(yùn)用的聚合方法較多(懸浮聚合和乳液聚合等) 等優(yōu)點(diǎn)， 自由基聚合在聚合物材料的合成中占有主導(dǎo)地位。(6)聚酯型側(cè)鏈偶氮苯液晶聚合物:聚酯型側(cè)鏈偶氮苯液晶聚合物主要是用縮聚法制得。(5)聚炔型側(cè)鏈偶氮苯液晶聚合物：近幾年，有機(jī)共軛 π電子聚合物作為一種三階非線性光學(xué)材料得到了廣泛的研究。(3) 聚硅烷型側(cè)鏈偶氮苯液晶聚合物：由于聚硅氧烷鏈柔性較大，因此受到了許多關(guān)注。通常先合成含偶氮基團(tuán)與含介晶基團(tuán)的(甲基) 丙烯酸酯單體，然后通過偶氮單體與介晶單體的自由基共聚制得。(1)聚(甲基) 丙烯酸酯型側(cè)鏈偶氮苯液晶聚合物：近年來所報(bào)道的聚(甲基) 丙烯酸酯型側(cè)鏈偶氮苯液晶聚合物及其共聚物是側(cè)鏈偶氮苯液晶聚合物中最多的一種。液晶基元在聚合物主鏈的的