【正文】 O HC H2O HOOO HO HOOO HO HC H2O HO(b)非還原端 還原端直鏈淀粉與支連淀粉的多糖結(jié)構(gòu) （ a） 線型直鏈淀粉 （ b） 支鏈淀粉 殼聚糖是甲殼素脫乙酰后的副產(chǎn)物，甲殼素廣泛地存在于甲殼類動物的甲殼中，以及真菌的細(xì)胞壁中。脫乙?；潭仍?30%95%之間。殼聚糖是一種線性多糖，他是由氨基葡萄糖以及 N乙酰基氨基葡萄糖以（ 4）形式連接而成，氨基葡萄糖與 N乙?；被咸烟堑谋攘杏忻撘阴５某潭葋頉Q定。凡是由多種不同單糖構(gòu)成的糖就稱為雜多糖(heteropolysaccharide)。 D葡聚糖、 D半乳聚糖、甘露聚糖等。不溶于水或與水形成膠體溶液。 ?形成主客體包合物，使環(huán)糊精具有一定的選擇識別能力； ?用作相轉(zhuǎn)移催化劑； ?分離旋光異構(gòu)體； ?增加反應(yīng)的立體選擇性與區(qū)域選擇性被用于有機(jī)合成中； ?用作酶模型、食品添加劑、分析增效劑、電化學(xué)分析傳感器、色譜固定相、提高藥物生物利用度、環(huán)境中有機(jī)污染物的富集和去除、乳化劑、抗氧劑等等。由于氫鍵，脎形成較為穩(wěn)定的六元環(huán)結(jié)構(gòu)。 酶催化效率高且立體專一。 試 判斷下面呋喃葡萄糖是 D型還是 L型？是 ?構(gòu)型還是 ?構(gòu)型？ OH O HC H 2 O HO HO HO H?D呋喃葡萄糖 注意： 通常吡喃環(huán)中的氧原子寫在環(huán)的右上角。 2）糖的 Haworth式 C H OC H 2 O HO HH OO HO HC H OH O C H2C H 2 O HC H OC H 2 O HHH OR1 2 0 oC H 2 O HC H OO HC H 2 O HO HC = OHababOOO HC H 2 O HO HO HO HO HC H 2 O HO HO HO H?D吡喃葡萄糖 ?D吡喃葡萄糖 修飾 Fischer投影式 : C H OO HC H 2 O H半縮醛羥基構(gòu)型未定時的表示： 如何由 Haworth(哈沃斯 )式判斷糖的構(gòu)型？ O HH OO HH OOC H 2 O HO HH OO HH OOC H 2 O H ?D吡喃葡萄糖 ?L吡喃葡萄糖 C H OC H 2 O HO HH OO HO HH O C H 2C H OH O C H 2H OC H OO HH OO HO HH , O H O H~ D型： CH2OH在環(huán)上方； L型： CH2OH在環(huán)下方。半縮醛羥 基的兩種空間取向形成兩種異構(gòu)體。肌糖原的合成與分解主要供肌肉收縮時能量的需要。 “ 多糖 ” 是指具有上列結(jié)構(gòu)的多聚體。某種嗎啡類藥物，其左旋體具有強(qiáng)止痛作用，而且不成癮；而其右旋體只有微弱的止痛作用，但卻能成癮，等等。分開的方法可以用?；高M(jìn)行酶法析分。以環(huán)己烷為原料，使用盧氏隱球酵母或無色桿菌中產(chǎn)生的內(nèi)酰氨酶或消旋酶，可以生產(chǎn)賴氨酸。 ? （ 2） 酶法制造葡萄糖 ? 過去制造葡萄糖一般采用酸法。 （ 5） 包埋法 ? 將酶包埋在高聚物凝膠網(wǎng)格中或高分子半透膜內(nèi)的固定方法。共價交聯(lián)法是通過雙功能或多功能試劑，在酶分子間或酶分子和載體間形成共價鍵的連接方法。 離子吸附法的操作同樣簡便 ， 反應(yīng)條件溫和 ， 制備出的固定化酶活性高 ， 但載體與酶分子之間的結(jié)合仍不夠牢固 ． 當(dāng)使用高濃度底物高離子強(qiáng)度或PH發(fā)生變化時酶容易脫落 ． 但這種固定化酶容易回收再生 。 該方法操作簡單 ， 反應(yīng)條件溫和 ， 反復(fù)使用 ， 但結(jié)合力弱 ． 酶易解析并污染產(chǎn)品 。 為便于酶制劑的長時間的運(yùn)輸 、 儲存 ， 防止酶變性 ， 往往需對酶進(jìn)行干燥 ， 制成含水量較低的制品 。 工業(yè)上常用板框壓濾機(jī)來完成酶的粗分離 。 破碎細(xì)胞有許多方法 ， 動植物細(xì)胞常用高速組織搗碎機(jī)和組織勻漿器破碎 ， 而微生物細(xì)胞的破碎則有機(jī)械破碎法 、 酶法 、 化學(xué)試劑法和物理破碎法 等多種 。 (3)鹽濃度 因為大多數(shù)蛋白質(zhì)具有鹽溶性質(zhì)．所以在抽提過程中可選用合適濃度的鹽溶液以促進(jìn)蛋白質(zhì)溶解；但要注意當(dāng)鹽濃度過高時，酶容易變性； (4)攪拌 劇烈攪拌容易引起蛋白質(zhì)變性，提純中應(yīng)避免劇烈攪拌和產(chǎn)生泡沫。 關(guān)于酶的活力： ? 按 1964年國際生化協(xié)會統(tǒng)一規(guī)定，酶活力等于能使 1181。 ? 3. 反應(yīng)條件溫和，一般在常溫常壓下進(jìn)行，酶活性的不穩(wěn)定性（容易失活）。所需能源可來自反應(yīng)堆，加速器或同位素中子源等。 ? （ 3） 硬 β 射線測量 ? 這些應(yīng)用于能發(fā)射高能 粒子的同位素 ， 如 32P、 131I、 38Cl等 ， 測量時應(yīng)使用底窗型計數(shù)管 。 測量的設(shè)備可用碘化鈉閃爍計數(shù)品 。表示放射性強(qiáng)度的方法有： ? （ 1）比放射性 或稱放射性比度 (specific activity)。這種化合物就稱為標(biāo)記化合物。 實(shí)驗原理 基因組 DNA提取原 理 DNA在生物體內(nèi)是與蛋白質(zhì)形成復(fù)合物的形式存在的。 ? 降低溶液溫度，使合成引物在低溫（ 56℃ ）與模板DNA互補(bǔ)退火形成部分雙鏈，這是所謂退火階段。線粒體可發(fā)出能量，葉綠體則是光合作用的反應(yīng)點(diǎn)。平行的雜環(huán)堿基中介電子彼此相互作用使疏水性增強(qiáng)。在某些特殊情況下，氫鍵可以連系三個堿基。 （ 7）糖蛋白是細(xì)胞識別機(jī)理必要組分，這是它的主要功能之一 . 糖蛋白的主要作用 血紅素結(jié)構(gòu)中卟啉環(huán)呈平面型，帶有許多非定域 π電子，而鐵（在鐵 ll價態(tài)與正常生理狀態(tài)下）是按照八面體絡(luò)合型被圍繞著的，這樣造成的多肽鏈中有組氨酸 的氮環(huán)與氧分子，每一個配合基給予鐵的空白軌道以一對電子。有的糖蛋白可以組成組織支架的一部分，有的構(gòu)成亞細(xì)胞組分。 糖蛋白作為普遍存在的生物高分子，具有以下幾種功能： （ 1）作為機(jī)體內(nèi)外表面的保護(hù)物及潤滑劑。糖輔基可能為一個或多個，糖鍵通常具有許多分枝，無連續(xù)重復(fù)單元，多數(shù)與多肽鍵成共價結(jié)合。在動物血管壁，特別是靠近心臟的動脈血管壁中，也有彈性蛋白。 ? 幾種常用天然蛋白質(zhì)高分子材料 ： ? (1) 白蛋白 ? (2) 膠原蛋白 collagen ? (3) 明膠 膠原蛋白質(zhì)的基本組成之一，是人體中含量最豐富的蛋白質(zhì)，約占人體蛋白總量的30%，是人體的支持組織和結(jié)締組織的主要組成成分，膠原蛋白中氨基酸以甘氨酸，脯氨酸，羥基脯氨酸等為主，膠原蛋白是一種纖維性蛋白，其基本組成單元是原膠原分子 該分子定向整齊排列，分子之間通過共價鍵交聯(lián)，形成穩(wěn)定的膠原微纖維，再聚集成膠原纖維。 蛋白質(zhì)的二級結(jié)構(gòu) 蛋白質(zhì)三級與四級結(jié)構(gòu) 4. 蛋白質(zhì)的功能與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系 ? 所有蛋白質(zhì)都具有一個普通特征，即它至少有一個氨基酸長鏈?zhǔn)怯啥嚯逆I結(jié)合的，這個鍵的一端是自由氨基（ N端），而另一端是羧基（ C端）。 第五章 天然高分子材料 ?第一節(jié) 蛋白質(zhì)的高分子化學(xué) ?第二節(jié) 核酸的高分子化學(xué) ?第三節(jié) 酶的高分子化學(xué) ?第四節(jié) 多糖的高分子化學(xué) 第一節(jié) 蛋白質(zhì)的高分子化學(xué) ?1. 蛋白質(zhì)的元素組成及其單體 ? 蛋白質(zhì) — 多肽 — 氨基酸 ? 蛋白質(zhì)一般含碳 5055%，氫 68%，氧 2023%，氮 1518%，硫 04%；特種蛋白質(zhì)還含有 Cu、 Fe、 P、 Mo、 Zn、 I等元素；蛋白質(zhì)的含氮量較為穩(wěn)定，平均為 16%，所以在分析生物制品時均以這個平均值作為估測值。轉(zhuǎn)移是癌 癥致死的主要原因。使 用的其它術(shù)語為惡性腫瘤和 贅生物。 服用傳統(tǒng)藥物制劑后的血藥濃度濃度 1－中毒極限變化 2－最低有效濃度 用于控釋體系的高分子材料 ? 1. 賽璐珞及其衍生物 ? 2. 聚酯 ? 3. 聚原酸酯和聚酸酐 ? 4. 硅橡膠 ? 5. 乙烯 醋酸乙烯共聚物 ? 6. 水凝膠 OOOHHO HO HHC H 2 O HO HH O HHC H 2 O HHH nO CH 2O n聚羥基乙酸（ PG A ）O CH O C H 3 n聚乳酸（ PLA ）O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2O n聚己內(nèi)酯（ PCL ）OCHCH 2OR O HR 39。 三、高分子材料藥物控制釋放體系 ?聚合物藥物控制釋放體系是利用聚合物作為藥物的載體或介質(zhì)，制成一定的劑型，控制藥物在體內(nèi)的釋放速率，使藥物按設(shè)計劑量，在要求的時間范圍內(nèi)按一定的速率在體內(nèi)緩慢釋放，以達(dá)到有效治療的目的。分子式為 CH2CHC6H4 CH2 N+C (CH3)3 ? 在制造提純肝素時，如果保留絲氨酸殘基，通過這種殘基與高分子化合物健合則可以維持肝素的天然構(gòu)型。碘酊雖然大大增加 I2的溶解度，但仍易產(chǎn)生過敏反應(yīng)，對皮膚和粘膜有刺激性因而使用范圍不廣。很多藥物化學(xué)家設(shè)想將順鉑結(jié)合到高分子鏈上來彌補(bǔ)上述兩大不足。 CH2CH C O O Hn+NNSNH O C H2C H2CH3CH2C H3H C l . H2N +ClNNSNCH3CH2C H3H C l . H2NC H2C H2ClCH2CH OOn維生素 B1高分子化維生素 B1聚丙烯酸中的羧基與維生素 B1中的羥基反應(yīng)得到高分子維生素 B1，結(jié)構(gòu)雖然不同，但藥效基本不變。由于干擾素有種屬特異性，人干擾素需要從人血提取制得，要大量制備供臨床應(yīng)用有困難，因此用干擾素誘導(dǎo)劑以誘導(dǎo)干擾素是臨床常用方法。最近 ,國內(nèi)外報道了采用輻射交聯(lián)和金屬陽離子交聯(lián)研制的丙烯酸酯熱熔壓敏膠 ,該膠具有眾多優(yōu)點(diǎn)。早期在該領(lǐng)域中使用最多的是橡膠型壓敏膠帶。 ?合成樹脂在牙科的臨床應(yīng)用較多 ,主要承擔(dān)機(jī)械力的作用 ,多屬于含活性雙鍵的丙烯酸酯及其衍生物 ?代表性的產(chǎn)品有 :中林等人合成的甲基丙烯酸 2 羥基 3 萘氧丙基酯(HNPM)和甲基丙烯酸乙氧基烷基磷酸酯 (Rhenyl P),鮑恩 ()發(fā)明的雙酚 A 雙 (3 甲基丙烯酰氧基 2 羥丙基 )醚 (Bis GMA)。 4硬組織膠粘劑 ?1965年出現(xiàn)了以多官能度甲基丙烯酸酯為基料 ,無機(jī)粉末為填料的復(fù)合粘合劑 ,性能大大提高。國內(nèi)比較有名的有 504止血膠 (主膠為 α氰基丙烯酸正丁酯 )、 508醫(yī)用膠粘劑 (主膠為 α氰基丙烯酸正辛酯 )等。 ?粘接機(jī)理 ?α氰基丙烯酸酯在弱鹽基性物質(zhì)如水（濕氣）、醇等存在下，之所以能在瞬間發(fā)揮基強(qiáng)粘接作用，是因為迅速發(fā)生了陰離子聚合。 ?⑶固化后無色透明，收縮率為 11%～ 14%， 外觀美觀。被粘接表面不需要特殊的處理。因此， α氰基丙烯酸酯類具備了迅速膠接生物組織的特殊結(jié)構(gòu)。膠原沅纖維（ Φ24um）按縱向填充于牙質(zhì)的小管內(nèi)部，并由蛋白質(zhì)和多糖粘合起來。 ? 牙齒琺瑯是在身體內(nèi)發(fā)現(xiàn)的最硬的物質(zhì)，并幾乎全是磷酸鈣鹽（ 97%），其形式是大的磷灰石晶體。 三 各類粘合劑 ? 齒有兩種類型，脫落性的（乳齒）和永久性的（恒齒）。第四節(jié) 醫(yī)用粘合劑 ? 齒科粘合劑 ? 外科用粘合劑 CH 2OO C H 3C N2 氰基丙烯酸甲酯CH 2 C O O C H 2C H 3CHO HCH 2O2 羥基 3 萘氧丙基酯（ H N P M ）CH 2 C O O C H 2C H 3CHO HCH 2OC H 3C H 3O CH 2CHC H 2 O C OO H C H 3C H 2雙酚 A 二甲基丙烯酸縮水甘油酯（ B iA G M A ）2氰基丙烯酸甲酯聚合物在人體內(nèi)約 4周內(nèi)左右開始分解， 15周左右可全部水解