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《高分子復(fù)習(xí)總結(jié)》ppt課件-全文預(yù)覽

  

【正文】 其特征; 5. 陰離子聚合動(dòng)力學(xué)方程式; 6. 了解溶劑、反離子等對(duì)離子聚合的影響; 7. 比較自由基聚合與離子聚合的特點(diǎn)。當(dāng) VAc均聚時(shí)若加入少量 St,則 VAc難以聚合,試解釋?zhuān)? 四種鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)如下 (單位 L/mol反應(yīng)時(shí)的相對(duì)活性 。 37 1. 已知一對(duì)單體進(jìn)行共聚合時(shí)獲得了恒比共聚物 , 其條件必定是 ( ) A. r1= , r2= B. r1= 1, r2= 1 C. r1= , r2= D. r1= , r2= 2. 當(dāng)兩單體 r1r2= 0時(shí) , 將得到 ( ) A. 嵌段共聚物 B. 兩種均聚物 C. 交替共聚物 D. 無(wú)規(guī)共聚物 3. 接近理想共聚的反應(yīng)條件是 ( ) A 丁二烯 ( r1= ) -苯乙烯 ( r2= ) B 馬來(lái)酸酐 ( r1= ) -正丁基乙烯醚 ( r2= 0) C 丁二烯 ( r1= ) -丙烯腈 ( r2= ) D 苯乙烯 ( r1= ) -異戊二烯 ( r2= ) 練 習(xí) 題 38 5. 說(shuō)明競(jìng)聚率 r1和 r2的意義,并簡(jiǎn)要說(shuō)明如何用它們來(lái)計(jì)算單體和自由基的相對(duì)活性? r1= k11/k12, 即鏈自由基~ M1 ( 2)活潑單體產(chǎn)生不活潑自由基,不活潑單體產(chǎn)生活潑自由基。組成分布不寬。 解: 29 7 已知過(guò)氧化二苯甲酰在 60 ℃ 的半衰期為 48 小時(shí),甲基丙烯酸甲酯在 60 ℃ 的 kp2 / kt=1 102l ( mol . s )。s, kt= 21 109 L/mol阻聚劑是使每一個(gè)活性自由基終止,使聚合完全停止。 第三章 自由基聚合 表征引發(fā)劑分解速率的兩個(gè)物理量及其定義 : kd 和 t1/2 dd kkt 6 9 ??tkII d??0][][ln? ?IkRd2d=Ri 21 第三章 自由基聚合 212][]][[ ??????????? ?tippp kRMkMMkRR? ? ][2121MIkfkkRtdpp ????????=? ?IkR d2d=Ri 22 第三章 自由基聚合 2121 ][][)(2 IMkfkkRRRRtdpiptp ?????][][][][][122 MSCMICCMkRkX SIMpptn????歧化終止 ][][][][11MSCMICCX SIMn???? ?2 2 偶合終止 23 真正終止 (歧化終止) 鏈轉(zhuǎn)移終止 以歧化終止為例 , 鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對(duì)平均聚合度影響的定量關(guān)系式 。Na=2mol, Nb=2mol, mol 39。 10 (2) Flory法 i. 對(duì)于 AA、 BB、 Af ( f 2 )體系 A、 B基團(tuán)數(shù)不等時(shí) A、 B基團(tuán)數(shù)相等時(shí) 其中, ?為 Af中的 A占總 A的分?jǐn)?shù),即支化分率;r為基團(tuán)數(shù)比 CCAACCfNfNfN+=?? ?? ? 21211-+ fp c ??? ?? ? 2121-+ frrp c ??BBCCAAfNfNfNr ??11 ii. B- B、 Af 體系, (? =1) A、 B基團(tuán)數(shù)不等時(shí) A、 B基團(tuán)數(shù)相等時(shí) ? ?? ? 2121-+ frrp c ?? ? 2111-fp c ?12 1. 在開(kāi)放體系中進(jìn)行線形縮聚反應(yīng),為了得到最大聚合度的產(chǎn)品,應(yīng)該( ) A. 選擇平衡常數(shù)大的有機(jī)反應(yīng); B. 盡可能延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間; C. 盡可能提高反應(yīng)溫度; D. 選擇適當(dāng)高的溫度和極高的真空,盡可能除去小分子副產(chǎn)物。 6. 各種實(shí)施方法的特點(diǎn)。 6 第二章 1?? KX n平衡常數(shù)與聚合度的關(guān)系 密閉體系 Wn npKX = 非密閉體系 兩單體 等當(dāng)量比 4. 線形縮聚物分子量的控制方法及計(jì)算公式。由于高分子化合物分子間作用力往往超過(guò)高分子主鏈內(nèi)的鍵合力,所以當(dāng)溫度升高達(dá)到氣化溫度以前,就發(fā)生主鏈的斷裂或分解,從而破壞了高分子化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu),因此不能用精餾的方法來(lái)提純高分子化合物。 例: PVC, PAN,天然橡膠, PTFE,滌綸, 尼龍 66, PP, PVAc, PAV, PMMA 3 第一章 緒論 3. 與低分子化合物相比,高分子有什么特征? 4. 能否用蒸餾的方法提純高分子化合物? 解:不能。 第二章 pX n -11? 等物質(zhì)的量 反應(yīng)程度與聚合度的關(guān)系 4. 線形縮聚物分子量的控制方法及計(jì)算公式。 8 5. 體形縮聚預(yù)聚物的類(lèi)別。 fpX n-22?Carothers法計(jì)算線形縮聚物的聚合度 9 (1) Carothers法 fp c 2?其中 等基團(tuán)數(shù)時(shí) 基團(tuán)數(shù)不等時(shí) ????????BABBAAiiiNNNfNfNNff∑∑CBACCAANNNfNfNf???? )2(注意: NA是 單體 A的物質(zhì)的量。 解: rprrXn 211????15 ? 9. 等摩爾二元醇和二元酸縮聚,另加醋酸 %, p= 合度多少? ? 解:假設(shè)二元醇與二元酸的摩爾數(shù)各為1mol,則醋酸的摩爾數(shù)為 。 20 烯丙基單體的自阻聚作用 ?? 溫度、壓力對(duì)聚合反應(yīng)速率和聚合度的影響 ?? 苯醌及苯酚對(duì)自由基反應(yīng)的阻聚。 不同點(diǎn)在于鏈轉(zhuǎn)移劑是使活性鏈 本身失去活性生成高分子鏈的同時(shí),生成一個(gè)新的自由基。從計(jì)算中得到什么啟示?計(jì)算時(shí)根據(jù)需要可采用下列數(shù)據(jù)及條件: kp=12300 L/mol 2) 聚合反應(yīng)鏈終止是以 向單體鏈轉(zhuǎn)移為主 , 向單體鏈轉(zhuǎn)移終止占 103/ 103 = ,即 92%。 33 第四章 自由基共聚合 共聚物組成 摩爾比 微分方程 共聚物組成 摩爾分?jǐn)?shù) 微分方程 12111 kkr ?21222 kkr ?])[][]([])[][]([][][12222111
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